Способ получения p-p-диамино-стильбен-0-0'-дисульфокислоты
Класс 22а, 13
Хо 11062
ПАТЕНТ НА ИЗОБРЕТЕНИЕ
ОПИСАНИЕ способа получения р-р диамино - стильбен о-о дисульфо - кислоты.
К патенту M. К. Беззубец, заявленному 7 декабря 192б года (ваяв. свид. ¹ 12751}.
Приоритет по и. 1 предмета патента от 7 декабря 1926 года, по п, 2 от 17 марта 1927 года.
О выдаче патента опубликовано 30 сентября 1929 года. Действие патента распространяется на 15 лет от 30 сентября 1929 года. ж сн
II ю сн
SO.,Na!! ! сн,ио, SO,,№ р-р -диамино-стильбен-о-о дисуль- фокислота получалась до настоящего времени или по способу Бендера (Bender В. 28.422 D RP. 38735 Fr. 1.510, В. 19,3227), восстановлением стильбенового красителя Солнечно-желтого, или по способу Грина (Green а), состоящему в -предварительном окислении щелочного раствора паранитро-толуол-сульфокислого натрия гипохлоритом натрия в р-р -динитростильбен-о-о дисульфокислый натрий, переводимого последующим восстановлением в р-р -диамино-стильбен-о-о дисульфокислоту. Недостатками первого способа являются: большой расход цинковой пыли и едкого натра и невозможность их регенерации, небольшой выход и примесь р-р -ди бензил-о-о дисульфокислоты; недостатком второго способа является сложность процесса.
Предлагаемый способ имеет целью устранить вышеуказанные недостатки и заключается в следующем: в качестве исходного материала применяются стильбеновые красители:
Прямой Желтый G (Фишера н Гоппа
В. 26,2231; 1328, 2281; 1328, 422)
SO. Na SO. 1Va сн — и — — и — — сн г
ll !!
СН вЂ” — И ON — i -CH б
SO,, 1Va SO,,1Va получающийся по германскому патенту 79241 нагреванием пара-нитротолуол- орто - сульфокислого натрия с NaOH в 17" BE при 80 Ц и Микадо желтый (Colour Index № 622)
SO,Na SO.,Na сн, ,—, получающийся нагреванием паранитро - толуол - орто - сульфокислого натрия с разбавленной щелочью в присутс твин окислителя (NaOCl). Оба эти красителя восстанавливаются при температуре выше 100 Ц полисульфидами щелочей в р-р -диаминостильбен-о-о -дисульфокислоту, при чем процесс восстановления протекает в двух фазах: в первой фазе образуется оранжевый краситель
Микадо оранжевый (Colour Index № 621).
SO3Na SO,Na
СН N=== N., :СН г
Il
CH iN — — - У СН г
SO,,Na SO. Na который выделяется высаливанием, вторая же фаза заключается в восстановлении азо-групп и в образовании р-р -диаминостильбен-о-о -дисульфокислоты. Процесс восстановления ведется до тех пор, пока взятая проба раствора не потеряет способность окрашивать хлопчатобумажное волокно. Одновременно замечено, что сернистые красители, обычно получающиеся в этих условиях, не образуются.
Пр и м е р. 20 частей Directgelb G (динитрозо -дистильбен - дисульфо-кислоты), Германский патент № 79241, 20 частей серы, 168 частей Жа,,5, 180 частей воды, нагревают. в течение 26 часов, при температуре выше 100 Ц до исчезновения способности взятой пробы окрашивать хлопчатобумажное волокно. Затем раствор разбавляется 200 частями воды и разлагается соляной кислотой.
Выделившийся осадок серы и р-рдиамидо - стильбен-о-о дисульфо- кислоты отфильтровывается и растворяется в растворе соды. Нерастворнвшаяся в соде сера снова отфильтровывается и употребляется для приготовления полисернистых щелочей. Из фильтрата подкислением со- I дового раствора выделяется р-р -диамино - стильбен-о-о -дисульфокислота.
Видоизменением вышеуказанного способа получения р - р - диаминостильбен-о-о -дисульфокислоты является предложение обходиться без выделения из щелочного раствора стильбеновых красителей, получающихся действием едких щелочей на р-нитро-толуол-о-сульфокислоту, при чем возможно использование всей едкой щелочи для получения поли"ернистых и сернистых щелочей растворением в ней серы; самый процесс превращения стильбеновых красителей в дисульфокислоту протекает при этом видоизменении скорее, требуя ii часов вместо 26.
Пример. 82 г нитротолуол-осульфокислого натрия (сухого или пасты) вносят в раствор 360 куб, см
NaOH s 17 Ве и нагревают смесь при l — 80" Ц до полного образования стильбенового красителя. Затем в реакционную смесь вносят 60 z серы, поднимают 1 выше 100 Ц и нагревают до тех пор, пока взятая проба не перестанет окрашивать хлопчатобумажное волокно (около
11 часов) в оранжевый цвет. Образовавшийся раствор р-р -диамидостильбен-о-о -дисульфокислого натрия отфильтровывают от следов серы и железных соединений, после чего фильтрат разлагается соляной кислотой. Выделившуюся при этом смесь серы и р-р -диамидо-стильбен-о-о -дисульфокислоты разделяют содой. Регенерированную серу (около 39 г) употребляют снова в дело. Из содового раствора р-р -диамидо-стильбено-о -дисульфэкислота выделяется подкислением (HCl).
Предмет патента.
1. Способ получения р-р -диаминостильбен-о-о -дисульфокислоты восстановлением стильбеновых красителей, отличающийся тем, что стильбеновые красители, заключающие нитрозо- или нитро-, или азогруппы (напр., Прямой Желтый С, Микадо желтый — Colour Index № 622 или
Микадо оранжевый — Colour Index № 621) обрабатывают растворами полисульфидов щелочных металлов при температуре выше 100 Ц до исчезновения способности раствора окрашивать хлопок, после чего выделяют продукты из раствора обычными способами.
2, Видоизменение означенного в п. 1 способа, отличающееся тем, что в раствор стильбеновых красителей, полученный обычным способом нагревания р-нитро -толуол-осульфокислоты с раствором едкого натра 17" Ве при 80 Ц, вносят серу и нагревают затем выше 100 Ц до исчезновения способности окрашивать хлопок.
Тип. «Коминтерн» Центриадата Народов СССР. Ленинград, Красная, 1.
