Способ получения кислот и нейтральных оксидированных нефтяных масел

 

Я 13019

Класс 12 о, 11

ПАТЕНТ HA ИЗОБРЕТЕНИЕ

ОПИСАНИЕ способа получения кислот и нейтральных оксидпрованных нефтяных масел.

Е патенту А. И, Даниловича и Г. С. Петрова, заявленному 28 января 1926 года (заяв. евид. Хо 6496).

О выдаче патента опубликовано 31 марта 1930 года. Действие патента распространяется на 1б лет от 31 марта 1930 года

Окисление нефтяных дестиллатов, в частности солярового дестиллата, осуществляется в технике путем пропускания через них воздуха в присутствии катализаторов или без участия их в реакции. Применение этого способа к парафину не сопровождалось благоприятным результатом, так как полученные путем окисления его кислоты дают неудовлетворительного качества, гигроскопичные, коричневого цвета и неприятного запаха мыла. Также неудачны были попытки использовать для окисления жидкие парафины.

В предлагаемом способе для окисления утилизируются фракции солярового масла в пределах уд. веса от 0,850 — 0,895, находящие лип1ь небольшое применение в качестве осветительного материала, а главным образом употребляемые на топливо. Сущность метода заключается в следующем.

Дестиллаты нефти предварительно обрабатываются концентрированной и дымящейся серной кислотой до полного удаления углеводородов, способных при нагревании до 70 — 85 С реагировать с дымящейся серной кислотой. При такой обработке удаляготгя не только ненасыщенные углеводороды и аром,а тические,,íî и частично сульфпруются высокомолекулярные углеводороды нефтяного характера, После действия дымящейся серной кислоты дестиллаты освобождаются от сульфокислот промыванием щелочью, а в некоторых случаях обрабатываются адсорбирующпми землями.

Нейтральные масла подвергаются окспднрованию продуванием воздуха прп темпера,туре ниже 100 С (обычно 70 — 90 ) в присутствии растворимых в масле катализаторов — солей нафтеновых кислот. Процесс оксидирования совершается фракционно, а именно: масло окспдпруется до определенного содержания кислот, после чего кислоты удаляготся, а масла подвергаются дальнейшему окспдпрованию; затем катализатор выщелачпвается пз оксидированного масла водой при перемешиванпп с воздухом и нагревании. Опытамп установлено, что очещенные дымящейся серной кислотой масла, в IlpIIcI òñòâèï катализаторов, подвергаясь окпстенпю прп температуре ниже 100 С, дают продукгы более высокого качества, чем в том случае, если окисление протекает при более высокой температуре, так как кислоты содержат небольшое коли. честно окспкпслот н смолистых вещестг и пх легче освободить от всех примесей.

Приме.р 1. Из солярового масла уд. веса 0,8$2, предгарптельпо подвергнутого прп нагревании до 60 — 70 С фракционной обработке серной кислотой уд. в. 1,$4 (Г" „) п дымящейся серпой кислотой (65" ), после

- очистки кислотой, щелочной рафпнацпп и промывки водой пон чплось масло уд. веса 0,8о7.600 ч. вышеуказанного масла с прибавкой нафтеново-коо альтовой соли (0,1")е кобальта на дестпллат) подвергаются окислению продуванием воздуха, при токе его 0,25 объемных единиц на весовую единицу масла в 1 час прп температуре 90—

95 С: по истечении 100 часов получено масло уд. в. 0,902, с кислотным числом 18,89, коэфициентом омыления 45,1. Кислот было выделено щелочью 14,05 е: при этом кислот, растворимых в бензине, было 78,65" (, и нерастворимых в бензине 21,35%; масло же после выделения кислот имело уд, в. 0,875.

П р и и е р 2. 600 ч. масла, полученного из солярового дестпл1ата при помощи обработки концентрированной или дымящейся серной кислотой (по примеру Л 1-й) в присутствии нафтепово-ванадпевой соли (0,1% металла на дестпллат), окспдпровалось в продолжение 70 часов при температуре

90 С. Получено масло уд. в. 0,925 с кислотным числом 29,73, с коэфицпентом омыления 68,76. Кислот выделено щелочью 19,11 „; прп этом выделенные после окислення кислоты содержалп кислот, растворимых в бензине, 89,58 „10,42%.

После окисления масла подвергаются в продолжение 15 — 25 ч., для удаления катализатора, промывке водой при нагревании до 90 С и продуванию воздухом, прп чем удаляется катализатор п масло получается более светлого цвета. Катализатор осаждается на дне сосуда в виде порогпка.

Кислоты после освобождения от нерастворимых в бензине продуктов при помощи промывки бензином Ifли других способов отличаются хорошим цветом и, после омыления их, могут одни или в смеси с жпрамп заменять обыкновенные жировые мыла. Хак, например, кислота после окисления вазелпнового масла уд. в. 0,862, после очистки от нерастворимых в бензине кислот и примесей, обладает коэфициентом омыленпя 187,7, иодным числом 17,8, может служить материалом для изготовления мыльных порошков с различными окисляющими веществами. Ксли процессы оксидпрования не доводить до полного превращения углеводородов в кислоты, то после удаления ( кислот остаются нейтральные оксидированные масла, обладающие значительно большей вязкостью, чем взятые для окисления, кроме того, после оксидирования они в известной степени приобретают ненасыщенный ( характер и могут вступать в различные реакции с хлором, азотной и серной кис лотой, гидрироваться водородом в присутствии катализаторов и т. д. ( (Предмет патента.

1. Способ получения кислот и оксидироьанных нефтяных масел окислением воздухом соляровой фракции IlpH IIOBbIIIIBHHOA температуре п в присутствии растворимых в масле катализаторов, отличающийся тем, что соляровую фракцию уд. веса=0,850 — 0,890, после удаления способных сульфироваться углеводородов дымящейся серной кислотой с последующей щелочной рафинацпей, подвергают оксидированпю воздухом при температуре ниже 100 в присутствип растворимых в масле солей нафтеновых кислот, с последующим освобождением кислоты от нерастворимых в бензине продуктов обычнымн способами пли без него.

2. Прием выполнения способа. согласно и. 1, отличагощпйся тем, что оксиднрование и выделение кислот производят многократно.

3. Прием выполнения способа согласно п.п. 1 — 2, отличающийся тем, что, с целью ( извлечения катализатора и полученля свет, лых масел, окспдироваппые масла подьергагот ооработке водой п воздухом.

Тип. Гпдрогр. Упр. Упранл. В,-Х. Сил РЕКА. Ленинград, здание Гл. Адмиралтейства((.