Способ приготовления хлористых соединений йодпиридинов, а также йодозои йодопроизводных из них

 

М l3086

Класс 12.р, 1

ПАТЕНТ HA ИЗОБРЕТЕНИЕ

ОПИСАНИЕ

l г способа приготовления хлористых соединений иод-. пиридрнов„а также иодозо-и иодопроизводных из них.

К патенту иц-ной фирмы „FepmaHozoe заведение д(ля от- .деления. золота н серебра, бывш. Ресслер" (Deutsohe ВоИпнй Silber-Scheideunsteld vertu. Roessler), в г. Франк- фурте н/М., Германия, заявленному 11 сентября 1926 года (заяв.i свид. Я 12597).

Действительный изобретатель ин-ц X. Рет (K. RKth).

Приорйтет от ll ноября 1924 г. на основайии ст. 4 Советско-германского,—.- соглашения об охране промышленной собственности, 0 выдаче патента ойубликсвано 31 марта 1930 года. Действие патента . распространяется íà 13 лет от 31 марта 1930 года.Известно, что при дейсствип хлора на замещенные пиридиновые производные происходит е большой легкостью, даже на холоду,.хлорирование ядра (ср. напр; гер.манский патент 400191); так при действии чистого хлора на пиридиновые производные, нак например, 2-хлор, 5 аминопириди

2-6 — диаминопиридин, 2-амина †.††нитропиридин 2 — амино, 5 †. бромпиридинполучаются хлорированные в ядре продукты.

То же происходит и при хлорировании пиридиновых соединений, содержащих иод на 2-м, 4-м или 6-м месте.::

Предлагаемый способ приготовления õÀoристых соединений иодпиридинов основан на наблюдении, что. реакция протекает совершенно иначе, если в качестве исходного материала применять такие пиридиновые соединения, которые содержат иод на - 3-м или 5-м месте. В таком случае. ядро вовсе не галогенизируется, но получается хороший выход. соответствующего нодо-хло-:рнда. Так, например, получают нз 5-иод,СI пиридина иодо-хлорид

Ф хлор-5-иод-пириднна нодо-хлорид

g zz

С1 "«С1,„-Получаемые иодо-хлориды от- б ,лйчаются сил ьйым протйвобактерийным дрйствйем. Цри их, применении действуют е одной стороны расщепленный хлор, с другой же стороны — самый продукт распаде ния, например, 2-хлор —.5-иодпнридйн. Но-.. лучаемые- согласно изобретению . пиридий; . иодо-хлориды являются, - с своей стороны,— исходными материаламй для изготовления иодозо- и иодо-пиридицовых соединений. в

Можно, например; пиридин-нодо-хлориды, общей формулы перидин — ХС перевести обрабоа кои щелочами в соответствующий иоДозо-пиридий общей формулы пиридил — °

1М

f рип.. Ридрогр, Упр. Управл. В.-И. (ил РККА; Ленинград, здание Гл. Адмиралтейства

J.-О. Полученные таким образом иодозо -пиридины мощно затем, иногда в присутствии воды или sopdaoro пара, как разжижающего средства, перевести нагреванием в соответствующие иодосоедипения общей формулы. пиридил —,Х,— ", О,. Выяснилось, что изоляция иодозосоедйненйй, до:перевода в иодосоединения, не требуется. . Пример I.— В . охлажденный льдом

- -раствор f — иод-пиридина в хлороформе вво- .. дится хлор, до насыщения. Иодо-хлорид осаждается" тонкими желтыми иглами, которые растворяются в обычных органических ,растворителя на холоду. очень. трудно, а при нагревании — легче. Выход — теорети. :. : ческий. Соединение плавится при 128 -180, . распадаясь. Полученный нодо-хлорид обладает интенсивным,- похожим на хлорный запахом.

Прим ер2.— „. Враствора —,хлор — иодпиридина в хлороформе:-вводится хлор до насыщения. Образуется, соответствующий,. иодо-xsoy@r, в виде желтого кристаллического порошка т. и. 104 -105 (с выделением хлора). Выход —. теоретический. Полученный . нодо-хлорид в обычных органических растворителя, и в воде почти- нерастворим. Он обладаеа интенсивным зайахом, напоми, нающим хлор.

Пример З.— Хлор а — -подо -хлорид пиридин взвешивается. в. разбавленной патронной щелочи, отсасывается после много - часового стояния: и промывается водой. Желтые иглы подо-хлорида превращаются в, окрашенное. в слабо-желтый цвет иодозосоединение (а —.хлор — ф .—,иодозо-пиридин).

; Последнее распадается при 200 -205 с дтделением - иода. Иодозосоединение аморфно, растворимо в ледяной уксусной кислоте, очень мало растворймо в воде и обычных органических растворителях, и является сильным окисляющим средством.

Пример 4.— Через a — хлор (3 — иодозопиридин, взвешенный в воде, продувается водяной пар. С парами воды увлекается а †хлор в — иодниридин, тогда как при выпаривании остатка дестилляции с парами воды, выкристаллизовываются белые иглы а —.хлор — — иодопиридина..При температуре от 210 до 215 а †хлор в †иодопиридин взрывается с выделением иода., В обычных органических растворителях растворяется с большим трудом; в ледяной-уксусной кислоте растворим. Соединение представляет собою сильное окисляющее

-средство; с соляной кислотой выделяет свободный хлор.

Предм-ет патента.

1. Способ приготовления хлористых соединений иодпиридинов; отличающийся тем, что хлором действуют на замещенные в положении 3 и 5 иодоп оизводные пиридина..

2. Прием выполнения означенного в п.

1 способа, для получения иодозо- и иодосоединений, отличающийся тем, что получеппые по означенному в п. 1 способу хлористые.соединения обрабатывают щелочами и полученные этим путем иодозосоединения обрабатывают водой и водяным паром для превраЩения их в,-иоиосоеди- нения.