Способ каталитического восстановления окиси углерода при повышенной температуре и давлении

 

¹ 14477

Елас.с 12о, 5

ПАТЕНТ HA ИЗОБРЕТЕНИЕ

ОПИСАНИЕ способа каталитического восстановления окиси углерода при повышенной температуре и давлении.

К патенту ин-ной фирмы «0. н. красочной промышленности анц. в-во.» (J. 6. Farbenindustrie -Aktiengesellschaft), в г. Франкфурте н(М., Германия, заявленному 6 сентября 1926 года (заяв. сеид. № 10760).

Действительные изобретатели ин цы О. Шмидт (О. Schmidt) и И. Уфер (J. Ufer).

Приоритет по и. и. 1 и 2 от 21 апреля 1923 года на основании ст. 4 Советско-германского соглашения об охране промышленной собственности.

О выдаче патента опубликовано 31 марта 1930 года. Действие патента распространяется на 15 лет от 31 марта 1930 года.

8 патентах №№ 14474, 14475 и 14476 описаны способы, получения органических соединений, в частности, метилового спирта, путем каталитического восстановления окиси- и двуокиси углерода. Эти способы состоят в том, что при-. меияют такие катализаторы, . которые, кроме одного или нескольких каталитически действующих элементов, содержат еще медь, серебро, золото, ванадий, хром, марганец или близкие им элементы 5, 6 и 7 групп периодической системы, или бор,или несколько таких элементов одновременно.

В предлагаемом способе каталитического восстановления окиси -углерода при повышенной температуре и давлении, наряду или вместо ванадия, хрома, -марганца или близких им элементов 5;- 6 и 7 групп периодической системы, или бора, применяют титан и близкие ему. элементы 4 группы периодической системы, как церий и торий,или несколько таких элементов одновременно, или их соединения, в частном случае на ряду с другими активаторами.-И с указанными катализаторами можно работать при сравнительно низких температурах и давлениях, в виду чего образующийся метиловый спирт получается чистым. С увеличением давления степень превращения, естественно, возрастает. Контактные массы можно получать самыми различными способами: можно, напр., пропитывать носитель контакта" растворимыми в воде соединениями вышеуказанного типа, с последующим осаждением или без него. Благоприятные результаты получаются и в случае применения кислородных солей названных элементов с каталитически действующими элементами. При применении контактных масс, содержащих титан, наравне с кобальтом, осмием, палладием или цинком, а также и в других случаях необходимо применять газовые смеси, содержащие по объему избыток водорода по сравнению с окисью углерода. Контактные массы, изготовленные вышеуказанным порядком, могут служить также и дмя восстановления двуокиси углерода при действии водорода в условиях повышенных температуры и давления.

П р и мер 1. Растворяют в воде азотнокислую медь в количестве, отвечающем 21,8 частям меди,и 10 частям азотнокислого тория.. Прибавляют 50 частей асбеста, нагревают до кипения, осаждают избытком едкого калия, отсасывают, промывают до нейтральной реакции и, высу-, шивают. Асбест разрыхляют и восстанавливают в струе водорода прй температуре около 200о. Пропуская над этим контактом при температуре в 220 и давлении ок. 1ОО атм сухую смесь окиси углерода и водорода в отношении 1: 7, получают значительный выход метилового спирта.

Пример 2. Растворяют в воде 21,8 ч. азотнокислой меди, 10 частей азотнокислого уранила и 5 частей азотнокислого тория. Прибавляют 50 частей асбестовой . ваты, нагревают до кипения, осаждают избытком едкого калия, отсасывают, промывают до, нейтральной реакции и высушивают. Асбестовую вату разрыхляют и восстанавливают в струе водорода при температуре около 200 . Пропуская над этим контактом при температуре в 220 сухую смесь окиси углерода и водорода, в отношении 1:5 при давлении в 35 атм., при энергично идущей реакции получают жидкость, состоящую, главным образом, аз метилового спщиа. Другие органические соединения, в виде маслянистых веществ, почти не получаются, или, иолучаются в ничтожных, количествах..

Пример 3. Над контактом, приготовленвым аналогично примеру 2, из 21,Ж частей меди, в виде азотнокислого соединения, 10 частей азотноиислого уранила, 5 частей азотнокислого церия и 50,,частей асбестовой ваты, пропускают при давлении в 150 атм и температуре 220 смесь окиси углерода и водорода, примерно в отношении 1,:10, Реакционный газ при охлаждении выделяет жидкость, состоящую, главным образом, из. метилового спирта.

Реакция идет с достаточной полнотой и

/ при .значительно более низких давлениях.

Предме т патента

1. Способ каталитического восстано-вления окиси углерода при повышенной температуре и давлении, отличающийся тем, что в качестве катализаторов приме- няют медь, серебро, золото, никкель, кобальт совместно с кислородными соеди-. нениями титана или -иных: аналогичных элем нтов 4 группы, как, например, церия или тория;- одних или с кислородными соединениями 5, 6 и 7 групп.

2. Видоизменение способа, согласно п. 1, отличающееся тем, что вместо окиси,.угле-. рода восстанавливают двуокись углерода.

Типография Первой Артели Советский Пеиатияи, Иоювая, 4г!,