Способ приготовления соединений трехвалентного хрома

 

М 1721О

ПАТЕНТ НА ИЗОБРЕТЕНИЕ

ОПИСАНИЕ способа приготовления соединений трехвалентн ого хрома.

К патенту Е. И. Шпиталввного, заявленному 10 августа 1925 года (заяв. свид; ¹ 3868), »

О выдаче патента опубликовано 30 сентября 1930 года, Действие патента. распространяется на 15 лет от 30 сентября 1930 года.

Существующие способы приготовления . Соединений трехвалентного хрома и, в частности, хромовых квасцов, имеют тот недостаток, что соединения эти, обычно, образуются в водной среде.

Tax, например, если калиево-хромовые квасцы, вследствие их высокой:способности кристаллизоваться, можно получить в твердом кристаллическом виде, то натриевые квасцы получаются, обыкновенно, или в виде концентрированного раствора, или в виде более или менее густой мокрой пасты, что создает ряд неудобств при техническом их применении.

С целью устранения указанных недостатков и получения соединений трехвалентного хрома в твердой форме, в предлагаемом способе хромовая кислота или хроматы подвергаются восстановлению нв в водном растворе, а в среде такого летучего растворителя, который, не вступая, сам в какую-либо химическую реакцию с хроматами или с восстановителем, в то же время облегчает процесс восстановления хромата и по окончанци процесса восстановления может быть полностью удален перегонкой.

В качестве такого, растворителя особенно удобным, является употребление какой1

1 нибудь летучей, более или менее безводной кислоты, как,например, крепкой азотной кислоты. В качестве восстановителя могут быть применены любые восстановители; однако, наиболее целесообразно для указанных целей употреблять такие вещества, которые нв вносили бы в реакционную смесь какиенибудь постороннйв продукты окисле- ния; в этом отношении наиболее подходящим восстанавливающим р ваге нтом может явиться сернистый ангидрид или, еще лучше, окислы азота. Применение . окислов азота в, качестве растворителей дает возможность в результате реакции получить, с одной стороны, сухие и твердые как калиевые, так и натриевые квасцы и, с другой стороны, в качестве побочного продукта окисления иметь крепкую азотную кислоту.

По предлагаемому способу окислы азота пропускаются через абсорбциойную жидкость, состав которой регулируется так, чтобы отношение между находящимся в жидкости хромом (например, бихроматом натрия) и серной кислотой бочве или мвнеекочно соответствовало соотношению их в хромовых квас цах. При этом, добавляемая в достаточ:, ном количестве азотная кислота служит для разжижвния получающейся реакционной смеси, которая бвз азотной кисчоты может имвть полутвврдую массу, неудобную для пропускания через нвв газа, После того, как при энергичном пврвмвшивании произойдет полное восстановление хромовой кислоты, азотная кислота отгонявтся (лучше в вакууме), по возможности, при непрерывном. перемвшивании массы. Tаким образом удается отогнать практически всю азотную кислоту при твмпвратурах ниже

100О С и получавтся хромовов соединение, например. натрово-хромовые квасцы, непосредственно в виде сухой мало гигроскопичной порошкообразной массы. При этом, если при ..отгонкв азотной кислоты избежать перегрева выше

100 С и вызываемого таким перегревом

-образования серых ангидридных соединений окисного хрома, то можно получить твердую массу хромовых квасцов хорошвй растворимости в горячвй воде с гобразованивм концентрированных растворов в ЗΠ— 40o, о.

При продолжительном стоянии такого концентрированного раствора зеленых квасцов последние превращаются постепенно .в фиолвтовыв, повидимому, отчасти под влиянием каталитического действия остатков азотной кислоты и по,ствпвнно высаживаются в виде кристаллов значительные количества хромовонатриввых квасцов. Пропусканив окислов азота чврвз реакционную смесь, содержащую одновременно бихромат, серную кислоту и азотную, кислоту, имеет то нвудобство, что, во-первых, равномерное пропусканив газов через такую массу, содержащую значительное

ЗН2 S04+6 N02 ЗН 804 КО+ЗН ЖОВ ° °

ЗН S04 NO+ Na, r sО; 2Н О-, — Н4 S04+ 21Н

Получвнив такого раствора технически . легко осуществляется в виде непрерывного пр6цвсса посредством абсорбционных колонок бвз необходимости какоголибо переключения тока газов. Вытекающий из абсорбционных аппаратов раствор в других, ужв периодически действующих аппаратах, приводится -в со прикосновение с рассчитанным количеством хромовой кислоты илп хромпика при пврвмвшивании. При этом, во избеколичество твердого осадка, составляет техническое затруднение, во — вторых, такой прием работы трвбувт переключения газов с одного периодически работающего аппарата на другой.

Дальнейшие исследования автора показалй, что растворимость окислов ! азота, например, двуокиси азота, в смесях концентрированной серной и азотной кислот с образованием нитрозил сврной кислоты бвз выпадения кристаллов последней, т.-в. иными словами растворимость нитрозилсврной кислоты в смесях крепкой сврной и азотной кислот вполне ! достаточна для того, чтобы можно было получить таков отношение между всем количвством содержащейся в жидкости серной кислоты, с одной стороны, и нитрозилсврной кислоты, — с другой стороны, которое после рвакции между содержащейся в жидкости нитрозилсврной кислотой и хромовой кислотой, в точности соответствовало бы технометрическому соотношению между серной кислотой и образующимся трехвалвнтным хромом в хромовых солях.

На основании этого, вышеописанный способ может быть твхцичвски более удобно осущвствлвн так, что газы, содвржащив, например, двуокись азота, пропускаются непрерывным током чврвз смесь, состоящую из одной ввсовой части крепкой сврной.кислоты уд. в. 1,84 и одной весовой части азотной уд. в. 1,4 до твх пор, .пока в соответствующем абсорбционном аппа атв нв образуется раствор, который на кайдыв 4 молекулы первоначально взятой серной кислоты будет содержать 3 молекулы нитрозилсерной кислоты, согласно уравнениям . (1).

О=Ха "r (ВО,)424Н О+ЗНNO: .. (2). жанив разложения нитрозилсврной кислоты при разогрввв во время реакции в аппарат с мешалкой в порошкообразном состоянии погружается соответ-. ствующая соль хромовой кислоты и туда жв добавлявтся для разведения нвкоторов количество,. азотной кислоты. Затем, при охлаждении и сильном пврвмвшивании постепенно приливавтся необходимое количество полученного абсорбционного раствора, содержащего нитрозилг,г серную кислоту. По. окончании реакции все дальнейшие операции отгонки ки.слоты и т. и, производятся, как описано выше.

Предмет патента.

Способ приготовления соединений трехвалентного хрома, отличающийся тем, что полученную при окислении

1 азота или аммиака двуокись азота поглощают серной кислотой или смесью ее с азотной, с, целью образования иитрозил-серной кислоты, и полученным раствором обрабатывают соединения шестивалентного хрома для образования соединений трехвалентного хрома, после чего из полученной смеси удаляют

i азотную кислоту перегонкой.

Типогра<рия 1-й артели Советский Печатник, Моховая, 4О.

Способ приготовления соединений трехвалентного хрома Способ приготовления соединений трехвалентного хрома Способ приготовления соединений трехвалентного хрома 

 

Похожие патенты:

 // 298538

Изобретение может быть использовано в неорганической химии. Кристаллические хромкалиевые квасцы получают в результате взаимодействия раствора хромкалиевых квасцов с раствором сульфата хрома (II), полученного при взаимодействии металлического хрома с серной кислотой. Смесь растворов выдерживают до кристаллизации хромкалиевых квасцов. Содержание ионов Cr2+ составляет 2-3% от общего содержания хрома в смеси раствора квасцов и раствора сульфата хрома (II). Изобретение позволяет упростить получение хромкалиевых квасцов. 1 табл., 2 пр.
Наверх