Способ получения ацетаминомалонового эфира

 

Рй-ЮО297-— . . (1

1 1!

Класс 12о, 5;;

СССР

-" . i, . 1!Ц

13 1! I ° . 1. 0 5,б б

k ° А

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Н. Л. Придорогин, П. H. Рабинович, В. В. Качанов и М. А. Губерниев

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЦЕТАМИНОМАЛОНОВОГО ЭФИРА

Заявлено 12 июня 1954 г. ва М 102 13-1433 44?9577 в Министерство здравоокранения

СССР

Опубликовано 30 апреля 1955 r.

Предметом изобрстеш!я яьляст.-я способ получения ацетами Ок!г!ло:!Ового эфира восстановлеш?см изонит розома10110Ecl о эфира цинковой

I!bi;IBI0 li УксУснои !(ис 70TОЙ il;lllcтилиРсвапис: 1 05P!!200 2B!IIOÃOOß а ?ui!os!2:ioEIoa0I.о эфира.

В ИЗВСCTII ol. (CBCC002: (ВОССТ2 IÎB,7(.—

Н И С И 3 0 Н, Т Р 0 " l 2:10? EG B D l Э ф И Р 2 В а?!(Н?оъ?!! 1Оновы l эфир и 2?!сти,!Нроваиис ilocлсдисго в ацст,",мнноиалоновый эфир проводится в абсолютно безводной среде.

Предлагасмьш спо-00 является бслсс удобны., и простым и позво.!ЯЕТ СОКР2ТИТЬ Д,7!iT! .,1 >ПС?С Ь IIPOцссса.

Особсн110 ть ciiocoo2 за: лlочастся в том, что восстановление ll ацетилиPOB2!?ИЕ ПРОВОДЯТ E ВО?Ной СРСДС.

Пример 1. К смеси из 3000 л!л воды с 1000 г цинковой пы.ш (907а-ная) с псрвона гальнo?l температурой 5 — 7 при энергичном размешивании и внешнем оклаждении в

I7p 070.IEI :el!Ilia 45 — 60 мин, при.7ива?От раствор нсочишенного изоиитрозомалонового эфира, полученного из 800 г (5 г-молей) малонового эфира, в

1250 — 1300 г 98",1-ной уксусно i кислоты (или в соответственном количестве с иным процентным содержаш.ем), Постепенно повышают температуру смеси так, чтобы к концу доб(!Нлсния раствора изонитрозомало:!Оного эфира температура достигала

00 —, со .

Размсшпванис продолжают е!це

5 — -,0 мин., после чего смесь охлажда от до 10 и, нс прерывая размеill!l 22? и!я, постепенно добавляют

1000 г 90 — 95", -i;000 уксусного ангндр:?да (около 9 г-молеи), поддержшгая внсшш?м Оклаждением темпер;! ту р у жидкости ис в ыше 19 — 21 .

Пс окончанш! добавления анг1!дрнда продолжают размешивание еше

l0 — 15 мии., после чего добавляют

5000 ль1 горячел воды (90 — 95 ), ж«дкость (1?Н?льтру!От от непрореаги,1(i B2 B ilI01i (1?зо ы тОчнОЙ ) цl? нковой пыли и промывают осадок два раза небольшим количеством горячей воды, Получа?от 350 — 400 г цинковой пь!Сп?, которую можно использовать л„.!я С,1сду?о?цей загрузки.

Горячий фильтрат охлаждают до

5 — 7 II при размешива?ши и оклаждсшш нейтрализуют около 2500 лсл

25",4-ного аммиака до рН 6,8 — 7,0.

Выпавший апета !Инок!алоновый эфир отфильтровывают, отжимают, промывают два раза небольшим количеством колодной воды и высуши№ 100297

Предмет изобретен ия

Способ получения ацетаминомалонового эфира восстановлением изонитрозомалонового эфира цинковой пылью и уксусной кислотой и ацетилированием образовавшегося аминомалонового эфира, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что восстановление и ацетилирование проводят в водной среде.

Отв. редактор И. В. Макаров

Л104799. 22/IV 1955 г. Стандартгиз. Объем 0,125 п. л, Тир. 400. Зак, 1505. Цена 25 кон.

Типография изд-ва «Московская правда», Потаповский пер., 3. вают. Таким путем получают бесцветный кристаллический продукт с температурой плавлени я 93 — 96, растворимый полностью в ацетоне на холоду, т. е. не содержащий уксуснокислого цинка.

Выход продукта 620 †6 г, т. е.

57 — 61 % от теоретического.

П р и мер 2. 950 г (5 г-молей) чистого изонитрозомалонового эфира (перегнанного в вакууме) подвергают переработке в условиях примера 1.

Получают 850 — 880 г ацетаминомалонового эфира с температурой плавления 93 — 96, выход около 80% от теоретического.

Пример 3. К энергично размешиваемой смеси из 8000 мл воды и

1000 г цинковой пыли при первоначальной температуре 5 — 7 приливают одновременно из двух капельных воронок: 1) раствор неочищенного изонитрозомалонового эфира, полученный нитрозированием 800 г (5 r-молей) малонового эфира, в

600 мл ледяной уксусной кислоты и

2) 1000 г уксусного ангидрида 90—

95%-ного (около 9 г-молей). Температуру смеси поддерживают в пределах 10 — 18 . Добавление уксусного ангидрида производят с несколько сниженной скоростью с расчетом, чтобы к концу приливания всего количества раствора изонитрозомалонового эфира оставалось добавить еще около 100 — 150 мл уксусного ангидрида.

После окончания добавления обеих жидкостей, которое длится около

2 часов, продолжают размешивание еще в течение 15 — 20 минут.

Далее смесь нагревают до 70, фильтруют почти бесцветный раствор от избытка цинка и фильтрат охлаждают до 5 — 7 . Выпавший бесцветный кристаллический осадок отфильтровывают, промывают 2 — 3 раза холодной водой и высушивают.

Получают 750 — 800 г ацетаминомалонового эфира с температурой плавления 92 — 95; выход составляет

70 — 73 % от теоретического, считая на исходный малоновый эфир.