Способ получения 9-алкилзамещепных 3,3'-ди-(карбоксиалкил) тиакарбоцианинов

 

ОП И САНИ Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Ю5639 сюз Советских

Социалистических

Респтблик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

МПК С 09Ь 47(08

3 аявлено 22.V 1.1955 (№ 454402/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР ДК

Опубликовано 22.Х11.1970. Бюллетень № 2 за 1971

Дата опубликования описания 19.III.1971

Авторы изобретения

И. И. Левкоев и В. В. Дурмашкина

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 9-АЛКИЛЗАМЕЩЕН НЪ1Х

3,3 -ДИ-(КАРБОКСИАЛКИЛ) ТИАКАРБОЦИАНИ НОВ

9-Ллкилтиакарбоцианины, содержащие при циклических атомя . азота карооксиалкильные группы, являются весьма эффективными сенсибилизаторами для галоидосеребряных эмульсий, Hp, снижающи(ми своего сенсибилизирующего действия в присутствии недиффундирующих компонент цветного проявления.

Получение их обычными способами — конденсацией галоидокарбоксиалкилятов 2-мстилбснзтиазола с ортоэфирами жирных кисIoT — протекает (за исключением ортомуравьиного эфира, приводящего к нсзамещенному в 9-ом положении красителю) с плохим выходом, причем краситепи получаются сильно загрязненными и почти не поддаются очистке.

Найдено, что 9-алкилзамещснныс 3,3 -ди(карбоксиалкил) тиакарбоцнаьишы получаются с .Орошим выходом и высокой стспстти чистоты конденсацией в пиридиновом растворе с ортоэфирами карбоновых кислот карбоксиалкил-н-толусульфонатов 2-мет.tëácíçòHàçoëà и его производных.

П р и м с р 1. 3,3 -Дикарбоксимстил-9-этилтиакарбоцианинбетаин.

Смесь 3,8 г карбоксиметил-и-толусульфоната 2-метилбензтиазола, 2,6 г ортопропионовоэтилового эфира и 10 пт г сухого пиридина нагревают в колбе с обратным холодильником, снабженныхт хлоркальциевой трубкой, на масляной бане при 120 — !25 С (в масле) в течение 30 тгн. Выпадающий краситель поспс охлаждения отфильтровывают, промызают 5 лл спирта, 50 лл воды и вновь 5 .ил спирта и

5 эфира. Выход продукта 0.07 г (31% от теор и и ), т. ил. 270 — 280 С.

Для очистки краситель промывают при кнпячсшш этиловым спиртом (двя разя по

30 лл). Выход 0,4 г, фиолстовыс призмы с

10 т. пл. -300 С, максимум поглощения при

545 л,ик, максимумы сснсибилизацни при 585 и 615 ллк.

П р и м ер 2. 3.3 -Дикарбокснмстил-9-этил5,5 -диметокситиакарбоцианинбетяин.

15 Смесь 4,1 г кар боксиметил-н-толусульфоната 2-метил-5-мстоксибснзтиазола, 2,6 г ортопропионовоэтилового эфира и 10 лл ниридина н(тгрева тот, как 3 к03300 в п1)имсрс 1, при

120 — 125 С в течение 40 .иин.. После охляждс20 ния прибавляют 100 лл эфира. чср.з 2 — 3 (lAc эфирньш раствор сливают, остаток промывают эфиром (два раз 110 20 .ил) и нагревают с

20 лл этилового спирта до 70 — 80 С. После охлаждения краситель отфильтровывают и

25 промывают спиртом (5 лл), .водой (50 .ил), вновь спиртом (5 лл) и эфиром. Выход продукта 0,8 г (31ого от теории), т. пл. 210—

215 С.

После промывки спиртом нрн кипячении

30 (два раза по 30 лл1 выход 0,6 г (25%), 105639

А

В

СН=С-СН— (СН )пС (СН2)пС

0 0

Техред Л. В. Куклина Корректор Л. A. Царькова

Редактор Л. А. Ильина

Изд. Кз 2!5 Заказ 53071 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изооретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, 7К 35, Раушская наб., д. 475

Типография, пр. Сапунова, 2 т. пл. 218 — 220 С, максимум поглощения при

561 ллк, максимум сенсибилизации при 600 и

620 ллк.

Пример 3. 3,3 -Ди-P-карбоксиэтил-9-этил6,6 -диметокситиакар боцианинбетаин.

Смесь 8,5 г Р-карбокснэтил-ц-толусульфоната 2-метил-6-метоксибензтиазола, 5,2 г ортопропионовоэтилового эфира и 20 лл пиридипа нагревают, как указано в примере 1, прп

120 — 125 С в течение 30 лин. После охлахкде- lo ния смесь разбавляют эфиром (200 ля), смолистый осадок промывают эфиром и нагревают с 20 лл этилового спирта. После охлаькдения краситель отфильтровывают, промывают 10 лл спирта, 50 лл воды, вновь 10 лл 15 спирта и эфиром. Выход продукта 2,2 г (40 /о от теории) .

Для очистки краситель промывают этиловым спиртом при кипячении (пять раз по

20 лл). Выход 1,7 г (31о/о), фиолетовые приз- 20 мы с т. пл. 198 — 200 С, максимум поглощения при 562 ллк, максимумы сенсибилизации при

610 и 645 млк.

Пример 4. 3,3 -Ди-Р-карбоксиэтил-9-этил5,5 -дихлортиакарбоцианинбетаин. 25

Смесь 8,5 г Р-карбоксиэтил-а-толусульфопата 2-метил-5-хлорбензтиазола, 5,3 г ортопропионовоэтилового эфира и 20 лл пиридипа нагревают, как указано в примере 1, при 120—

125 С в течение 45 лшн. Выделившийся кра- 30 ситель после охлаждения отфильтровывают, промывают 10 лл спирта, 100 лл воды, вновь

10 лл спирта и эфиром. Выход продукта 3,3 г (60 /о от теории), т. пл. 185 — 190 С.

Для очистки краситель промывают этиловым спиртом при кипячении (два раза по

100 мл). Вес чистого красителя 1,8 г (32%), т. пл. 198 — 200 С, максимум поглощения при

553 лмк, максимум сенсибилизации при 650 — 4o

655 ллк.

Пример 5. 3,3 -Дикарбоксиметпл-9-метилтиакарбоцианинбетаин.

Смесь 3,7 г карбоксиметил-и-толусульфоната 2-метилбензтиазола, 3,2 г ортоуксуспоэтнлового эфира и 10 мл пиридина нагревают при 120 — 125 C в условиях примера 1 в течение 1 час. На следующий день осадок отфильтровывают, промывают спиртом (5 лл), водой (50 лл) и эфиром. Выход продукта 0,6 г 5о (27% от теории), т. пл. 200 С.

Для очистки краситель промывают этиловым спиртом при кипячении (три раза по

20 л!л). Выход 0,4 г (18%), красно-кори шевые призмы с т. пл. 208 — 210 "C.

Пример 6. 3,3 -Дп-Р-карбоксиэтил-9-этил5,5 -дпметилтиакарбоциапинбетаин.

Смесь 4,07 г Р-карбоксиэтил- г-толусульфоната 2,5-диметплбензтпазола, 2,6 г ортопропноновоэтилового эфира и 10 ля сухого пиридина нагревают (см. пример 1) при 120 — 125 С в течение 30 лая. После охлаждения прибавляют 100 ля эфира, на следующей де:1ь сливают эфирный раствор, смолистый осадок промывают эфиром (два раза по 50 лл), прибавляют

15 лл этилового спирта и нагревают с обратным холодильником на паровой бане 10—

15 лан. На следующий день осадок красителя отфильтровывают, промывают 10 лл спирта, 100 лл воды, вновь 10 лл спирта и эфиром. Выход 2,1 — 2,4 г (82 — 94% от теории), 205 †2 С.

Для очистки краситель промывают этиловым спиртом при кипячении (пять раз по

15 лл). Выход 1,2 — 2,1 г (74 — 84%) краснофиолетовыс мелкие призмы, т. пл. 214 — 215 С, максимум поглощения 553 ллк, максимум сенсибилизации при 645 ллк.

Предмет изобретения

Способ получения 9-алкилзамещенных 3,3 ди (карбоксиалкил) тиакарбоцианинов общего строения где A — Н или алкил;  — водород или замещающая группа n.= l или 2, конденсацией в среде пиридина четвертичных солей 2-метилбепзтиазола и его производных с ортоэфирами кар боповых кислот, содержащих два или большее число атомов углерода, ог.1ачаюа1ийся тем, что, с целью получения чистых красителей и повышения их выходов, в качестве указанных четвертичных солей применяются карбоксиалкил-а-толусульфонаты соответству ющнх производных бензтиазола.