Способ рацемизации l-( + )-п-нитро-а-ацетиламино-р- оксипропиофенона
)<(а 1 08299
Класс 12 q, 32 ев
СССР
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
А. С Елина и П. А. Цейтлин
СПОСОБ РАЦЕМИЗАЦИИ 1.— (-)-П-НИТРО- хАЦЕТИЛАМИНО-8-ОКСИПРОПИОФЕНОНА
Заявлено 20 февраля 1957 г. за Ке 567031 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров ГССР! (ред)!етом нзоорстення являетС)! СПОСОб p81!C. >IIIHQ!jll!I 1.— — (— )и-нитро-а - яце н;<лмино -, - оксинропиофенона, полученного ацетилировянием и последа ющнм окислением 1.— (-- -)-трео-1-и-нитро
Известные спосо<) ы ра цс м изя ц<ии
L — (-- )- i-н<<тро. -ацетиламнно->-оксипроп<<Офс но<<я и < тем o()ряоотки его алкоголя. ом ll Tpè)I, пнридиHoм, пи неридином, .и<этила мино)м нс нашли промышленного применеHëÿ вследствие сложности выделения ряцемизовянного продукта, наличия поб()чных реакции н дороговизны рацемнзующнх агентов.
11редлягаемый сносоо позволяет упростить и удеш<)нить рлцемнзацию рассматриваемого кетона.
Это достигается тем, ч 1 о ряцемизацию осущес вляют в присутствии щелочных агентов, например бикарбоната натрия, соды, едкого нлтра, ацетатов щелочных металлов и т. д., в водной или водноспиртовой среде.
Процесс рацемизацип начинается уже при Рн> 6, но приобретает практически значимую скорость при РнЪ 7 н не сопровождается побочными реакция <и, если
Рн =-- 10 (при оо,!ee высоком значеш;и Рн происходит <ястичное осмоленнс продукта), Пример1. 1(. раствору 1г1 — (-";)п-питро-((- щетнллмино - >-оксинропио(1)снопа (х111 — -=-1 ),. ) (в метаноле) в 6 .)г.г сннргя (этнлового, метилово! О., нз;)нпОннлового и др.) приблв,!)! к) 6 .<г г 10" )-)!ОГО раствора
NkIl ((.О < н О(.тли,!и >() т !i Pll ко мнлтi H),! i!o()(Tg p > !1k) 2 >и<с;! 13p(< I H от врем I!Il нсp мсшнвля,; и Равного:. )Ii<),<пзн:с:I!>1;o 7,0 — -!,,1 llo уHII!!(. рслльному индикатору. Затсм нпи )лв.п)))()т 1() .)гл. воды и
Остлв!я)от нл -4- l<)cB ВО ль дм ! !олучсно с),8>2) я с11-п-нитро-((-яцеТНЛ<)МИНО- >-О li С И )! P O П И О ф Е HO HA) (а 1 ) = !1, 1! c i"I н Ог! () .
1(u;i м е р2. 1<, ряс! вор 1 г 1 — ()п- Ill ()o - J-яцстилямино-, - oIicIlHpo тн<О<1)сиона в 6.<г.г спнртл (э.: илового, метилового, нз()пропп loBol.о и др,) прибявля)от 6,!!.г. 10" -ного раствора МазСО) и остявля<от при температуре г!) — 5 ня 2 часа (время От времени перемешивая);
Рн::9,.") — 10. Затем прноавляют
15 игл воды и осl авляют раствор на 4 час"«во льду. № 108299
Предмет изобретения
Отв. редактор Л. Г. Голаидсккв
Стандартгиз. Поди. к печ. 10/Х1-1957 r, Объем 0,125 и. л. Тираж 200. Цена 25 кои.
Гор. Алатырь, типография № 2 Министерства культуры Чувашской АССР. Зак 5599
Получено 0,8 г сП - п - нитро-хацетиламино - 3 - оксипропиофенона, ()д=0 (B метаноле), Пример 3. К 1 г 1 — (+)-п-нитроа-ацетиламино -р-оксипропиофенона прибавляют 10 мл 10О, о-ного раствора NaHC0, и оставляют при температуре 20 — 25 на 48 час., (время от времени перемешивая).
d1-п-нитро-и-ацетила мино- -оксипропиофенон отфилы ровывают, промывают водой и сушат. Получено 0,96 г продукта, (а) 1 — 0 (в мета ноле).
11 ри м е р 4. К 1 г 1--(+)-и-нитро-а -ацетиламиио+оксипропиофенона прибавляют 10 мл 10"/а-ного раствора Na,ÑÎ,, и оставляют при температуре 20 — 25 на 24 часа (время от времени перемешивая), d1-п-нитро-р-ацетиламино+оксипропиофенон отфильтровывают, промывают водой и сушат. Выход 0,9 г, (а = — 0 (в метаноле).
Способ рацемизации L — (+)-пиит ро-а-а цетила мино-о — оксипропиофенона, полученного ацетилированием и последующим окислением
1 — (+)-трео-1-п-нитрофенил-2 - амино-1,3 пропанднола, о т л и ч а ющий ся тем, что, с целью упрощения способа, рацемизацию осуществляют в присутствии щелочных агентов, например бикарбоната натрия, соды, едкого натра, ацетатов щелочных металлов и т, д. в водной или водноспиртовой среде прн Рн=7 — 10.
