Способ получения рассасывающихся хирургических нитей из сополимеров @ -глюкопиранозы и @ -ангидроглюкуроновой кислоты
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОВСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ.Сеюз Советских
Социалистических
Республик
<и>!003842 (6!) Дополнительное к ввт. свид-ву (22) Заявлено 26.05.77(21) 2499411/28-05. с присоединением заявки HL2 (23) Приоритет
Опубликовано 150333- Бюллетень Йо 10
Р Ц К„з
A 61 1 17/00
° Государственный комитет
СССР но делам изобретений и открытий (Щ УДК 677.469. (088.8) Дата опубликования описвния15.03.83
Б.Г.Ясницкий, Г.М.Цуканова, В.A.Оридоро
4 *. "- и .ql":::;,- > 9Д
Харьковский научно-исследовательский химиесо-фя4ЖщТи ески институт ь ь ъ..ъ= (12) Авторы изобретения (11) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ РАССАСЫВИОЩИХСЯ ХИРУРГИЧЕСКИХ
НИТЕЙ ИЗ СОПОЛИИЕРОВ D-ГЛЮКОПИРАНОЗЫ и D-АНГИДРОГЛЮКУРОНОВОЙ КИСЛ01Ы
Изобретение относится к медицине и ветеринарии, в частности к рассасывающимся шовным материалам, применяеьым при хирургических опе.рациях. Оно может быть также использовано в текстильно-трикотажной промышленности для получения ажурных тканей путем растворения нитей, образующих рисунок.
В качестве хирургических рассасывающихся нитей известны нити из целлюлоэных материалов, полученные ,окислением окислами азота до превращения целлюлозы в сополимер dглюкопиранозы и d-ангидроглюкуроновой кислоты с последующей прошив кой (1).
Однако в известном способе окис. ления происходит большое падение механической прочности исходных нитей.
Так например, прочность окисленных нитей в среднеи составляет лишь
43,5% и 36,8% при степени окисления
15% (3,75% карбоксильных групп - КГ) и 61% (15,25% КГ )соответственно от прочности исходных нитей..Большое падение прочности и высокая набухаемость не позволяют получать нити, пригодные для хирургической практики.
Цель изобретения - повышение механической прочности и снижение набухаемости нитей из окисленной
Цель достигается путем обработки окнсленных целлюлозных нитей различного происхождения протофильными веществами 1-2 ч при комнаткой температуре с последующей выдержкой
1-2 ч при 70-90оС.
В качестве профильных веществ, способствующих увеличению механической прочности окксленных нитей ис-".г пользуют 2-10%-иые водные растворы ионогенных веществ, выбранных иэ группыт хлорид натрия, хлорид каль.ция, ацетат кальция, уксусная кис лота.
Кроме того 2-10%-ные водные растворы амфипротонных многоатомных спиртов таких, как: глицерина, пента» эритрнта, маннита, сорбита глюкозы, сахарозы, декстроэы.
При этом используют также протофильнне органические растворители такие, как диметилформамид, ди метилацетамид, диметилсульфоксид.
Предлагаевый способ осуществляют
З0 .следующим образом.
1003842
Окнсленные окислами азота и отмйтые от следов окислов, азотной и азотистой кислот нити, намотанные с закрепленными концами на специальное устройство, выдерживаются в одном из укаэанных веществ или в их смесях в течение времени, необходи-! мом для их полного набухания в данной среде. При этом в силу усадки, происходящей в процессе предыдущих обработок, нити находятсн в атянутом состоянии поскольку концы х закреплены. Извлеченные из жидкой среды влажные нити, намотанные .на
Характеристика окисленных необработанных нитей
Условия обработки
Профильное вещество
Наэва ние нити
Вла-! га,%
Прочность кг
Усло вный номе
T т н н рочость, кг
8В,25 59,5
0,12 12,8 3
Хлорид натрия 2 вискоз ная
Н
10 и
Н
Хлорид кальция и
И, Н
Н
Н
Н
Н
Ацетат кальция
2 о
Н
° 1, ° I
Ацетат кальция
12,83,25 59,5
6,5 вискозная
9,04,05 57,6
Кислота уксусная
5,95 4,7
0,1
И
Н
Н
Н
Н
12,63,25 59,5
И
4,75 6,5
Глицерин 2
Н
6 п
10
Н"
Пентаэ— рнтрит
Н
«И»
«Н«
10
Н п
Маннит
И
«И
И
Н
Н
Сорбит
Характеристика исходных нитей
68/18 Нить 4, 75 6, 5
8В 60/18 Нить 4, 75
Содерание, связанного азо та,В
Степень набуханияг в воде,%
Концент- рация профиль- ного вещества,,вес. Ф
1003:842
-тей до обработки и механическая цро4ность возрастает до 80-105% от проч. ности исходных нитей. В .таблице показаны примеры изменений показателей набухаемости и прочности целлюлозных
З нитей от их обработки. упомянутое устройство, помещают в камеру, нагретую до 70-90 и продувают током воздуха той же температуры, и выдерживают в течение 1-2 ч.
При такой обработке снижается набуха емость нитей в воде на 20-60% по сравнению.с набухаемостью тех же ниIПродолжение таблицы условия обработки г
Характеристика окисленных обработанных нитей
Степень набухания, Ф
Прочность, кг
102
2 . 90 1,0 4,9
1,5 80 1у5 4,95
1 0 .70 2 0 4 95
60,5
36,0 151
35,5 152,5
102
59гб
102
36,0 152,5
63,5
36,5 143,0
36,0 141,5
36 ° 0 145 у0
97,7
61,3
60,5
60,5
69,7
41,5 129,0 .40 0 130,7
41,0 130,7
ВВ,4
1 0 4ф20
1,5 4,25
2,0 90
1,5 80.89,5
67,2
1,0 70 2 0 4,25
89,5
68,9
2 0 90 1 0 5 35
132,1
90,0
78,1
45,0
1 5 5ю35
1,5 80
90,0
77,25
44,5 132,1
44,0 131,0
89 1
1,0 70 2,0 5,30
2,0 . 90 1 0 4,10
76,4
43,5
42,5
73,1
86,2
126,0
128,0
Ъ1,4
1,5 80 1,5 4,15
87,4
87 4
43,0 128 0
107010415
72,3
43,0 126,0
43,0 128,0
86,2
1,0 4,1
1,5 4,15
2,0 !
1,5
72,3
87,4
72,3
71,4
72,3
86,2
87,4
1,0
2,0, 4,1
1,0 4,13
70.
42 5 126 0
43 0 128,0
2,0
71,4
87 4
1,5
42 5 128 0
43,5 129 0
1,5 4,15
2,0 4,2
88,5
73,1
1,0
2,0 90
1,5 80
1,0 70
Время тербообработки, ч
1,0 4,65
1,5 4,60
2,0 4,70
Отношение показателей окис ленных обработанных нитей к показателям окисленных необработанных витей
Прочность, Степень набуха»
В ния, относитель ный Ф
Отношение ! прочности окисленных обработанных йитей к прочнос-! тн исходны х нитей, Ф
° ° » 4
1003842
Продолжение таблицы
Х теристика исходных ните ХаРактеРистика окисленных
Характеристика исходных ните необработанных нитей
Условия обработки
СодержаКГ ние свя% анного азота,%
Степень набухания в воде,%
Концентрация профильного ве-. щества,, вес. %
Название нити
Услов ный номер
Проч ность кг
Влага,%
Профильное вещество
И
10
0,12 12,6 3,25 59ю5
О/18; Н
4,75 6,5
Глюкоза 2 скозная
П
° I
П
П
П
И
Н
Сахароз а 2
П
П
И
Н - Н
И
И
Н
Н
П
Декстроз а 2
И
Н
Н
И
10
0,1 76 4,45 61,8
8ВУ 20/б
Нить 5,6 4,0
Диметилформамид 100
ВВМ
М
И
100
И
Н
П
И
П
Диметилсульфоксид
100
П
П
И
И
П
П
Н
Диметил ацетамид 100
Н
Н
«И Н
Текс- Прочтиль ность ный кг номе г
П П П It
It П
8В б ить
1 р и м е р 1 . Вискозные нити
М 60/18, имеющие механическую прочность на разрыв 4,75 кг, намотанные с закрепленными концами на устройст- во окислены окислами азота и отмяты дистиллированной водой от следов окислов азотной и азотистой кислот.
Проба !-1итей высушена до .воздушно-суxoro состояния и проанализирована.
Результаты анализа: содержание карбоксильных групп 6,5%," связанного азота 0,12%; влаги 12,8%; прочность g5 на разрыв 3,25 кг; степень набухания в воде 5,95% растворимость в
1%-ном водном растворе едкого натрия - полная.
Влажные окисленные и отмытые нити, намотанные на устройство, погружают в 10%-ный водный раствор сорбита и выдерживают в течение 2-х ч.
Затем катушку с намотанными нитями вынимают из раствора и выдерживают в камере, продуваемой воздухом, нагретым до 80 в течение 1,5 ч..1003842
Поододжение таблипы условия обработки : Отношение показателей окис, ленных обработанных нитей
Характеристика ботанн т и необработанных нитей ботанных нитей
Термообработка, С
Время термообрабо тки, ч
Время набухания, ч., ПРоч-- Степень ность набуха ния % 105 0
5,0
52,3
31,1 154-,0
1,0
2,0 90
1,5 80
104,0 52, 1
31 0 6 152,5
31,2 154ю0
44,5. i 138,0
1,5 4,95
105,0
52,4
1,0 70 2 0 5 0
74,8
94 6
93;8
1,0 4,5
72i3
43,0 137,0
1,5 4,45
h4,6, 89, 5
90,5
44,0
73,9
138,0
2,0 4,5
72,3
130, 7
132,0
1,0 4,25
43,0
42,0
70i6
1,5 4,3
72,3
89,5
2,0 4,25
1,0 . 4,15
1,5 4,1
2,0 4,2
43,0
130, 7
87,4
70,6
42,0 128,0
86,2
68,9
126,0
129,0
41,0
88,5
71 4
42,5
83,7
2,0 90
1,5 80
° 68,8
127,0
1,0 .5,2
42,0
42,0 119,0
43,0 118,0
94,7
68,8
1,5 5,3
1,0 70 2,0 5,25
94,5
70,5
104,5
103 5
-04, 5
62,3
63,1
62,3
38,0 131,5
38,5 130, 2
20 90 1 0 5 85
1,5 80 1,5 5,8
1,0 70 2,0 5 85
38,0 131,5
94, 5
96 6:
42,0 118,0
68,8
1,5 80 1,5 5,4
65,6.
40,0; 121у5
94,7
68,0
41,5 119,0
10 702053.и не влияет на растворимость нитей, а следовательно, на их полную рассасываемость в организме.
Те же окисленные нити были под вергнуты обработке 2%-ным водным раствором хлорида натрия, проьыъмм
60 дистиллированной водой в течение
: 15 мин и подвергнуты термической обработке по вышеописанному способу.
Обработанные таким способом нити имеют следующую характеристику:
65 содержание карбоксильных групп
Обработанные таким способом нити имеют следующие характеристику: содержание карбоксильных групп 6,3% связанного азота 0,12%; влаги 9,0%,". прочность на разрыв - 5,0 кг; степень набухания в воде 3,11% °
Таким образом, проведенная обработка позволяет увеличить механичес- кую прочность нитей на 54%, снизить степень набухания в 1,9 раза, достичь прочности нитей, составляющей
105,3% от прочности исходной нити, 2,0 90
1,5. 80
1,0 70
2,0 90
1 5 80
1,0 70
2,0 90
1,5 80
1,0 . 70
Степень набухаПрочность, ния, относитель% ный %
Отношение прочности окисленных обработанных нитей к прочнос- . ит исходных нитей, %
1003842
Формула изобретения
Составитель Т. Мартинская
Редактор В. Ковтун Техред Л.Пекарь Корректор Л. Бокша н
Заказ 1638/4 Тираж 711 Подписное
BHHHIIH Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4
6,4%; связанного азота 0,12%, влаги 9,5%; прочность на раэрын 4,95 кг..
I степень набухания в. воде 3,6%.
Таким образ ом, проведен ная о брав ботка позволяет увеличить механическую прочность нитей на 51%, снизить степень набухания в 1,65 раза, дос тичь прочности нити, составляющей
104,2% от прочности исходной нити, и не влияет на растворимость нити, а следовательно, на их полную рассасываемость в тканях организма.
Пример 2 . Нити из высокомодульной вискозы (ВВМ-нити ) Р 20/6, имеющие механическую прочность на разрыв 5,6 кг, намотанные .с закреп- 15 ленными концами на устройство окислены окислами азота и отмыты дистиллированной водой от следов окислов, азотной и азотистой кислот. Проба нитей высушена до ноэдушно-сухого сос- Я тояния и проанализирована. Результаты анализа: содержание карбоксильных групп 4%; связанного азота 0,1%;влаги 7,6%; прочность на разрыв 4,45 кг; степень набухания в воде 6,1%; раст- 25 воримость в 1%-ном водном растворе едкого натра — полная.
Влажные окисленные и отмытые нити, намотанные на устройство, погружают в диглетилсульфоксид и ныдер- Зу» живают в течение 2-х ч. Затем катушку с намотанными нитями выниглают из диметилсульфоксида и выдерживают в камере, продуваемой воздухом, нагрет до 80 в течение 1 5 ч 35
Обработанные таким способом нити имеют следующую характеристику: содержание карбоксильных групп
3,9% связанного азота 0,1%;нлаги
7,4% прочность на разрыв 5,85 кг; степень набухания в воде 3,8%.
Проведенная обработка позволяет увеличить механическую прочность нити на 35%, снизить степень набухания в 1,6 раза, достичь прочности окисленной нити, составляющей 4>
104,5% от прочности исходной нити, и не влияет на растворимость нити, а следовательно, на их полную рассасынаемость в организме.
Механическая прочность на разрыв 50 нитей, обработанных предлагаемым способом, повышается до 80-105% от прочности нитей до их окисления. Набухавмость снижается на 20-60% по сравнений с набухаемостью нитей 55 до предлагаемой обработки .
Гаким образом, рассасынающиеся нити, полученные по предлагаемому способу, по механической прочности практически равны исходным нерассасывающимся целлюлоэным нитям, что является основным преимуществогл предлагаемого метода по сравнению с известным.
Судя по тому, что обработанные таким образом нити обладают гленьшей набухаемостью по сравнению с нитями до обработки, причиной повышения механической прочности является унеличение степени упорядочения; надмолекулярной структуры.
1. Способ получения рассасывающихся хирургических нитей иэ сополимеров d-глюкопиранозы и d-ангидроглюкуроновой кислоты окислением целлюлоэных нитей окислами азота с последующей промгвкой, о т л и ч а— ю шийся тем, что, .с целью увеличения механической прочности нитей и снижения их набухаемости, окислен- ные нити обрабатывают 1-2 ч протофильными веществами при комнатной температуре и выдерживают 1-2 ч при
70-90О С.
2. Способ по и. 1, о т л и ч а ю шийся тем, что в качестве протофильных веществ используют
2-10%-ные водные растворы ионогенных соединений,.выбранных из группы хлорид натрия, хлорид кальция, ацетат кальция, уксусная кислота.
3. Способ по п. 1, о т л и ч а— ю шийся тем, что в качестве протофильных веществ используют 210%-ные водные растворы амфипротонных многоатомных спиртов, выбранных из группы: глицерин, пентаэритрит, маннит, сорбит, глюкоза, сахароза, декстроза..
4. Способ по п. 1, о т л и ч а ю шийся тем, что в качестве протофильных веществ используют органические растворители, выбранные из группы: диметилформамид, диметилсульфоксид, диметилацетамид.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
1. Патент США .Р 2537979, кл. 117-7, опублик. 1951 (прототип)..
