Тиолано/3,4- @ /-1,3-дитиолан-2-тион-5,5-диоксид
Оп ИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик (11)1004388 (6I ) Jl,0ï0ëíè Tåëüíîå к авт. свид-ву(22)Заявлено 07.09.81 (21) 3338894/23-04 (51)М. Кл.
С 07 0 495/04 с присоединением заявки №
Гееудерстэеииьа кемитет (23) Приоритет
Опубликовано 15 „03. 83. Бюллетень № 10
Дата опубликования описания 15.03,83 (53) УДК 547.732 738. 03 (088. 8) M делам иэебретеиий и етхрмтий
Т. Э. Безменова, С. Н, Гайдамака и Т. Н, Варшавер
i (72) Авторы изобретения
1
Сектор нефтехимии института физико-органичеемай. . химии и углехимии АН Украинской CCP (7I ) Заявитель (54) ТИОЛАНО (3,4-d) -1, 3-ДИТИОЛАН-2-ТИОН-5, 5-ДИОКСИД о
ОФ,э (г 1
Изобретение относится к новому химическому соединению нового класса, а именно тиолано (3,4-d)-1,3-дитиолан-2-тион-5,5-диоксиду формулы который может быть использован как полупродукт для получения новых биологически активных веществ и лекарственных препаратов.
Соединение формулы (1) представля.ет собой новую конденсированную систему, состоящую из 1,3-дитиоланового и 1,1-диоксотиоланового циклов.
Известны тиолано (3,4-d) тиазолидин-2-тион-5,5-диоксиды формулы
2 где R - -бутил, изопропил, фенил или п-толил.
Соединение формулы (Il ) получают взаимодействием соли моноалкил- или арил. дитиокарбаминовой кислоты с 3,4-ди5 замещенным тиолан- или 4-замещенным
2-тиолен-1,1-диоксидом в смеси тетрагидрофурана (диоксана) с водой при
10 -20 С 1), Однако соединения формулы (И ) со1." держат тиазолидиновый цикл вместо
1,3-дитиоланового, Целью изобретения является хими" ческое соединение нового класса, содержащее новое сочетание известных типов связей.
Соединение новой системы формулы (I) получают способом, основанным на известной реакции получения 1,3-.дитиолантиона-2 взаимодействием сероуглего рода, в частности, с эпоксисоедине" нием (2), который заключается в том, что 3,4-эпокситиолан- или 4-окси-2-тиолен-, или 3-хлор-4-окситиолан3
- I „1-диоксид подвергают взаимодейст вию с сероу глеродом в присут ст в и и основания в водной среде или в органическом растворителе.
Тиолано- (3,4-d)-1,3-дитиолан-2-тион-5,5-диоксид представляет собой желтое, хорошо кристаллизующееся в виде крупных призм вещество с т.пл. 179-180 С. Оно растворимо в ацетоне, диоксане, ацетонитриле, нерастворимо в воде, спиртах и неполяр. ных органических растворителях.
Состав и строение полученного соединения формулы (I) подтверждаются данными элементного анализа,ИК-, ПМР -спектроскопии, а также измерением молекулярной массы методом криоскопии.
Как следует из ИК-спектра, полученное соединение формулы (I) содер— жит известные типы связей: СН и СН> в области 2900-3100 см ", 0-S "0 в суль фонильной группе тиоландиоксидного кольца при 1120 см "и 1310 см ", S=C в фрагменте. C=S при 1058 cM ".
Кроме того, в спектре ПИР, снятом в растворе дейтерЬацетона (d<), имеются две группы сигналов при
d=3,75 м.д. и 0=5,42 м.д. с соотношением интенсивностей 2: I соот ветственно. Первая группа - дублет (3=
=7 Гц) с небольшой дополнительной константой - относится к протонам в положении 2 и 5 диоксотиоланового кольца. Вторая - триплет (3=5 Гц) относится к протонам в положении 3 и 4. Простота спектра указывает на высокую симметрию молекулы и свидетельствует в пользу бицикпической структуры.
Получение тиолано-(3,4-д)-1,3-читиолан-2-тион-5,5-диоксида.
Пример 1. К раствору 6,7 г (0,05 моль) 4-окси-2-тиолен-1,1-диоксида, 8,6 (0,11 моль)..сероуглерода в 50 мл диоксана при 20 C и перемеши вании прибавляют 5, 05 r (0,5 моль) триэтиламина в 10 мл диоксана в течение 1,5 ч. Смесь перемешивают еще
2 ч при этой же температуре, а затем выливают в 300 мл холодной воды.
Через 1 ч выпавший осадок отфильтровывают, сушат и перекристаллизовывают из диоксана, ацетона или ацетонитрила, Выход 7,3 г (б4/), т.пл. 179-180 С (из диоксана) .
ВНИИПИ Заказ 1791/31 филиал ППП Патент", r
04388 4
Найдено, 4 :С 26,30; Н 2,56;
s 56>57.
С Н О,Б
М (криоскопически в диоксане)-216, l.
Вычислено, Ж: С 26,53, Н 2,67;
S 56,66.
M-226,4.
Пример 2. К смеси 6,7 г (6,05 моль) 4-окси-2-тиолен-1,1-ди10 оксида, 8,6 г (0,11 моль) сероуглерода и 50 мл воды при 20 С и интенсивном перемешивании добавляют раствор 2 г (0,05 моль) гидроокиси натрия в 50 мл воды в течение 3 ч Смесь
15 перемешивают еще 2 ч при этой температуре, осадок отфильтровывают, промывают водой до нейтральной реакции, сушат и перекристаллизовывают.
Выход 6,1 r (53,5i), т.пл. 179що 180 С (из диоксана).
П .р и м е р 3, Процесс проводят по примеру 2. Из 6,7 г 3,4-эпокситиолан-1,1-диоксида, 8,6 г сероуглерода и 2 г гидроокиси натрия получают 5,3 г тиолано (3,4-d)-1,3-дитиолан-2-тион-5,5-диоксида (46 ) .
П р .и м е р 4. Аналогично из 8,5 г
3-хлор-4-окситиолан-1, 1-диоксида, 8,6 r сероуглерода и 4 r гидроокиси
3О натрия получают целевой продукт с выходом 4,4 г (393) .
Таким образом, синтезирована новая конденсированная бициклическая система, включающая два пятичленных цикла с атомами серы.
35 формула изобретения
Тиолано(3,4-d)-1,3-дитиолан-2-тион-5,5-диоксид формулы 1 .- -Л, Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
1. Безменова Т.Э., Хаскин Г,И., Слуцкий В,И., Дульнев П.Г., 3axapoва Я.Н., Кулишов В. И., Стручков Ю, Т, Взаимодействие солей дитиокарбамино5О вых кислот с 3,4-дизамещенными тиолан-1,1-диоксидами, Структурные исследования й-фенилтиолано (3,4-d)тиазолидин-2-тион-5,5-диоксида. - XГС, -1981, N 7, с. 907.
55 2. Патент США N 4072692, кл „С 0 7 D 339/06, опубл ик 1 978Тираж .416 Подписное
Ужгород, ул. Проектная, 4
