Способ получения алкил(арил)-дихлордитиофосфатов

 

ОП ИСАНИ

ИЗОБРЕТЕН

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬС

Союз Советсиик

Социвлистичесиик

Реслублик.

396 (6! } Дополнительное к авт. свид-ву3 л. (22)Заявлено 06.08.81 (21) 3346715/

F 9/20 с присоединением заявки М— (23) Приоритет\

Опубликовано 15.03.83. Бюллете

Дата опубликования описания

Гееу43Ретеавва квваат СССР пв 4елев взееретевий в етерыти»

547 . 341.

088.8) с1 ,, 1, р

Н.К.Близнюк, Л.Д.Протасова, Р. .Клопкс ва, В.К.Пра м ненков, А.Н.Близнюк, В.А.Соложенцев.и В.П.Бддсолицен " ° ° °

" - -М ( (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛ(АРИН)ДИХЛОРДИТИОФОСФАТОВ .

1 2

- Изобретение относится к химии и наличие неутилизируемых отходоз. Фосфорорганических соединений, а, производства.

-именно .к усовершенствованному спо- Целью изобретения является повышесобу получения алкия{арил)дихлордитио- ние выхода целевого продукта и утифосфатов, которые могут .быть исполь-,лизация отходов производства. зованы в качестве исходного соедине-, g Поставлен .ая цель достигается тем, .ния для получения производных- поли- гчто согласно способу получения алтиофосфорных .кислот. кил (арил) дихлордитиофосфатов, взаимоИзвестен способ .получения алкил- действием алкилтиофосфита с серой при (арил)дихлордитиофосфатов взаимодейст- повышенной температуре в замкнутой вием тиотреххлористого фосфора с ал- 1о состеме в качестве алкилтиофосфита килдихлорфосфитом при температуре используют триалкилтиофосфит, который

150-200 С при повышенном давлении(1). подвергают .взаимодействию с серой и

Наиболее близким к предлагаемому треххлористым фосфором, взятыми в по технической сущности и достигае- мольном соотношении равном 1:3-9:2-10 мому результату является способ полу- 1 и процесс ведут в присутствии кубовочения алкил(арил)дихлордитиофосфатов, го остатка, образующегося при выдекоторый заключается в том, что алкил- ленин целевого продукта. (арил)дихлортиофосфит подвергают взаи- Процесс ведут при температуре модействию с серой при 120-190 0С в 160-200 С.

20 замкнутой системе. Выход целевого Пример 1. Получение пропил- продукта 60-703 P 2) . дихлордитиофосфата.

Недостатком данного способа явля- A. Смесь 12,82 r (0,05 моль) тоиется низкий выход целевого продукта пропилтритиофосфита, 14,4 г (0,45 г-ат) 1

3 1004 серы и 54,92 7 (0,40 моль) треххлористого фосфора нагревают с перемешиванием в стальной автоклавной про- бирке при 160-180 С в течение 5 ч.

Фракционированием выделяют 48,6 r . (96ь) тиотреххлористого фосфора, т. кип. 125 С, пф 1,635 и 25 г (793) пропилдихлордитиофосфата, т. кип. 8385 C (2 мм), пф 1,5755, d 1,3721, HR> найдено 50 38, вычислено 50,12.. 1в

Найдено, ь: С 17,20 Н 3,45;

Cl 33,75; Р 14,61; S 30,57.

С

Вычислено, Ж: С 17,23; Н 3,38;

Сl 33 91; P 14,81; S 30,66.

Б Смесь, 12,82 г трипропилтритиоФосфйта, 14,4 r серы, 54,92 r треххлористого фосфора и кубовый остаток ,{4,5 г) из варианта А нагревают при

160-180 C в течение 5 ч. Перегонкой выделяют 46,3 г (91ь) тиотреххлористого фосфора и 28 r (894) пропилди-, хлордитиофосфата.

В. Смесь 12,82 r трипропилтритиофосфита; 14,4 г серы, 54,92 r треххлористого фосфора и кубовый остаток (6 г) из варианта Б нагревают при

160-180ОС в течение 5 ч. Перегонкой выделяют 47 г (923) тиотреххлористого фосфора и 28,5 r (913) пропилдихлордитиофосфата.

fI р и и е р 2. Получение пропилдихлордитиофосфата.

А. Смесь 12,82 r (0,05 моль) трипропилтритиофосфита, 4,8 г (0,15 r-ат) серы и 13,7 г (0,1 моль) треххлористого фосфора нагревают при 180-200 С в течение 2 ч. Перегонкьй выделяют

19,8 r (63 ь) пропилдихлордитиофосфаTà, т.кип. 75-77 С (1 мм), п ð 1,5770. „

d 1,3716.

Б. Смесь 12,82 г трипропилтритиофосфита, 4,8 г серы, 13,7 г треххлористого фосфора и кубовый остаток (5 г) из варианта А нагревают при 180-200 С в течение 2 ч. Получают 27,4 r (87ь)

45 пропилдихлордитиофосфата.

В вариантах В и Г, проведенных в аналогичных условиях, выход пропилдихлордитиофосфата составляет соответственно 873 и. 893.

;I р и м е р 3. Получение бутилдихлордитиофосфата.

А. Смесь 14,93 г,(0,05 моль) трибутилтритиофосфита, 9,6 г(0,3 r-ат) серы и 48,05 г (0„35 моль) треххлористого фосфора нагревают при 180-190 С в течение 4 ч. Перегонкой выделяют

22 r треххлористого фосфора, 24 г

396 4 (93 ). тиотреххлористого фосфора и

20 г .(60 ) бутилдихлордитиофосфата, т.кип. 110-113 С (6 мм), n 1,5635, d 1,3212, HR найдено 54,90, вычйсле но 54,73.

Найдено, Ф: С 21,48; Н 4,14;

Cl 31,63; P 13,62; S 28,54.

С Н С 12 PS<

Вычислено, Ф: С 21,53; Н 4,07;

Сl 31,78; Р 13,88; 5 28,74.

Литературные данные: т.кип. 9910(Р C (4 мм), n « 1,5688, d 1,3142, HRy 55,51.

Б.Смесь 14,93 г трибутилтритиофосфита, 4,8 г серы, 13,7 г треххлористого фосфора, кубовый остаток (5,5 г) и регенерированный треххлористый фосфор (22 г) из варианта А нагревают при 180-190 С в течение 4 ч.

Получают 31,5 г (94ь) бутилдихлордитиофосфата.

В. При использовании тех же количеств реагентов, кубового остатка и регенерированного треххлористого фосфора из варианта Б получают 33,3 г (99ь) бутилдихлордитиофосфата.

Пример 4. Получение этилдихлордитиофосфата.

А. Смесь 8,57 r {0,04 моль) три" этилтритиофосфата, 3,84 r (0,12 r-ат) серы и 54;92 r (0,4 моль) треххлористого фосфора нагревают при 1ф180 С в течение 4 ч. Перегонкой выделяют

14,3 г (603) этилдихлордитиофосфата, т.кип. 116-119 С (20 мм), и о 1,5890, d 4 1,4279.

Найдено, Ф: C 12,26; Н 2,48;

С1 36,17; P 15,64; S 32,59.

С,Й,CITS„

Вычислено, 3: С 12,31; H 2,59;

Cl 36,35; P 15,88; 5 32,87.

Литературные данные: т.кип. 7677 С (5 мм), п 1,5870, д 1,4264.

Б. Смесь 10,4 г триэтилтритиофосфита, 4,7 г серы, 13,4 r тиотреххлористого фосфора, кубовый остаток (5,4 г) и регенерированный треххлористый фосфор (30 r) из варианта А нагревают при 160-180 С в течение 4 ч.

Получают 22,6 г (79 ) этилдихлордитиофосфата.

Пример 5. Получение фенилдихлордитиофосфата.

А. Смесь 17,92 г (0,05 моль) трифенилтритиофосфита, 6,4 г (0,2 г-ат) серы и 48 r- (0,35 моль) треххлористого фосфора нагревают при 190-200 С в течение 5 ч. Перегонкой выделяют 29 г

S 1004396 4 треххлористого фосфора, 8 г (943) тио- ровать кубовые остатки, полученные треххлористого фосфора и 28;4 г (803) пои перегонке полученного продукта. фенилдихлорлитиофосфата, т.кип. 104- Формула изобретения

106 С (1 мм), п> 1,6520, dg 1,4445 I. Способ получения алкил(арил)ди-

Мйр найдено 61,53,. вычислено 61,23. g хлордитиофосфатов взаимодействием

Найдено, Ф: С 29,58; Н 2,13; алкилтиофосфита с серой при повышенСl 29,25; P 12,58; S 26,18. ной температуре, в замкнутой систеСв Н С 1 Рбз. ме, отличающийся тем, Вычйслено, Ф: С 29,64; Н 2,08; что, с целью повышения выхода целеCl 29,16; P 12,74; 5 26,37. 1в вого продукта и утилизации отходов

Литературные данные: т.кип. 116-,производства, в качестве алкилтио118 С (2 мм), п 1,6550, dgо 1,4444, фосфита используют триалкилтиофосфит, Мйр 61,77. который подвергают взаимодействию

Б. Смесь 17,92 г трифенилтритио- с серой и треххлористым фосфором, взяфосфита, 4,8 г серы, 13,7 r треххло- . $ тыми в мольном соотношении равном ристого фосфора, кубовый остаток (4 г) 1:3-9:2-10, и процесс ведут в присути регенерированный треххлористый фос- ствии кубового остатка,образующегося фор из варианта А нагревают при 190- при выделении целевого продукта. о

200 С в течение 5,ч. Получают 31 г 2. Способ по п.1, о т л и ч а ю(853) фенилдихлордитиофосфата. m шийся тем, что процесс ведут при

8. При использовании тех же коли- температуре 160-200 С. честв реагентов, кубового остатка и Источники информации, регенерированного треххлористого фос- принятые во внимание при экспертизе фора из варианта Б получают 35,1 г 1. Авторское свидетельство СССР (963) фенилдихлордитиофосфата. И N 185912, кл. С 07 Г 9/20, 1965. . Описываемый способ характеризует- 2. Hoyben-Weyl. Hethoden der Orgaся высоким выходом целевого продукта n Ischen Chemic.Stuttgart, BXII/2, (85-993), а также позволяет утилиэи- 1964, S. 682-683 (прототип).

Составитель В.Мякушева

Редактор О.Персиянцева Техред Т. Фанта Корректор М.Коста

Заказ 1792/31 Тираж 385 Подписное

8НИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, II-35, Раушская наб., д. 4/5 филиал ППП "Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Способ получения алкил(арил)-дихлордитиофосфатов Способ получения алкил(арил)-дихлордитиофосфатов Способ получения алкил(арил)-дихлордитиофосфатов 

 

Похожие патенты:
Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений, а именно к новому способу получения О, О-диэтилхлортиофосфата, который является одним из широко используемых полупродуктов фосфорорганического синтеза и находит применение при производстве пестицидов, флотореагентов, пластификаторов, смазочных материалов

Изобретение относится к способу получения эфиров O,O-диалкилтиофосфорных кислот лигнинов и их производных, которые могут быть использованы в качестве химических средств защиты растений

Изобретение относится к новым химическим фосфорсодержащим непредельным соединениям, конкретно к -метакрилоил- -гидроксипропиловым эфирам кислот фосфора общей формулы Синтезированные -метакрилоил- -гидроксипропоксифосфаты и фосфонаты являются активными фосфорсодержащими мономерами и могут быть использованы для получения полимерных материалов, обладающих рядом ценных свойств: пониженной горючестью, стойкостью к растворителям, хорошей адгезией к различным материалам, термостойкостью и т.д

Настоящее изобретение относится к ингибиторам кишечного апикального натрий/фосфатного котранспорта для лечения состояний, связанных с гиперфосфатемией формулы I: , его фармацевтически приемлемым солям и фармацевтическим композициям на его основе, где R представляет собой С2-4алкил; W представляет собой О или S; Z представляет собой простую связь или -С(О)-; X1 и X2 представляют собой -ОН; m равно 1 или 2; и n равно 1 или 2. Предложены новые эффективные ингибиторы кишечного апикального натрий/фосфатного котранспорта. 7 н. и 25 з.п. ф-лы, 6 пр.
Наверх