Способ получения монометинцианиновых красителей ряда 1,3- диметил-1,3-дигидропиримидона-2

 

ОП ИСАНИЕ

Союз Советских

Социалистических

Республик (i ii l 004426

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22)Заявлено 08.01.82 {21) 3378074/23-05 с присоединением заявки № (23) Приоритет (5I )NL. Кл.

С 09 В 23/04

Гееударстееквй кеететет

СССР ю аееем кзебретенкй и етерытий (53у УЛК 547. .832.1(088.8) Опубликовано 15.03.83. Бюллетень № 10

Дата опубликования описания 18. 03.83 ъ. " ".

Е. И. Левкоева, Н.А. Александрова, Н. В. Б роздйна и Н.Н. Свешников

"л .

1 .,".

Всесоюзный государственный ордена Трудо ого Красного

Знамени научно-исследовательский и проектнйй институт-- -. химико-фотографической промышленности (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНОМЕТИНЦИАНИНОВЫХ

КРАСИТЕЛЕЙ РЯДА 1,3-ДИМЕТИЛ-1,3-ДИГИДРОПИРИМИДОНА"2

Изобретение относится к получению полиметиновых красителей, в частности к новому способу получения монометинцианиновых красителей, ряда 1,3-диметил-1,3-дигидропиримидона-2, которые находят применение как спектральные сенсибилизаторы галогенсеребряных эмульсий.

Известен способ получения монометинцианиновых красителей 1 1 ), ряда 1,3-диметил-1,3-дигидропиримидо-. на-2 формулы ,Н С-И (CK-eH) 010„

3 -0) где 2 - остаток бензтиазола, хинолина, б-метилхинолина, 6-метокси-хинолина, пиридина

1-метил-5-хлорбензимидазола

R — метил, этил, 4-хлорфенил;

n = 0-1, взаимодействием 1,3-диметил-4-метилен-1,3-дигидропиримидона-2 с четвертичной,солью гетероциклического основания, содержащего алкилмеркаптогруппу, формулы

1 (1 -Н=. СН)„СН,g 0 где 2, йт, и имеют указанные значения;

R - метил, этил, в среде хлорбензола при 130 С в атмосфере азота. Выход целевого продукта не указан, при воспроизведении способа определено, что выход целе-. вого продукта 50-613.

Недостатками известного способа являются необходимость проведения реакции при высокой температуре в атмосфере инертного газа, относительно низ" кий выход целевых продуктов, загрязнение окружающей среды выделяющимися

044,26 4

-дигидропиримидона-2 и 0,1 15 г (0,0005 г-моль) 3-метил-2-сульфобенз" тиазолийбетаина в 1,5 мл абсолютного этилового спирта прибавляют 0,15 мл триэтиламина. Реакционную смесь нагревают 4 ч при 70-80 С, охлаждают, отфильтpoBblBBloT выпавшие оранжевые ,кристаллы, промывают их последовательно l мл спирта и 5 мл эфира. Поt6 лучают 0,185 г (96 ). T.пл. 293294 С (разл.). Максимум поглощения

441 нм (в спирте).

Пример 3, Получение перхлората 1-этил-2-(1,3 -диметил-2—

/ Ф

-оксо-1,3 -дигидропиримидил-4-метин)-хинолиния.

К суспензии 0,1? г (0,0005 г-моль) перхлората 1,33-диметил-4-метилен-1,3-дигидропиримидона-2 и 0,12 r

26 (0,0005 г-моль) 1-этил-2-сульфохинолинийбетаина в 1,5 мл абсолютного этилового спирта прибавляют 0,15 мл свежепеоегнанного триэтиламина. Реакционную смесь нагревают 5 ч при

И 70-80 .С, охлаждают, отфильтровывают выпавшие кристаллы и промывают их на фильтре 0,5 мл спирта и 5 мл эфир

Получают 0,17 г (893) желто-оранжевых кристаллов. Т.пл. 198- 199 С (из

ply спирта). Максимум поглоще"... . я 473 нм (в спирте). (10 3

1 где Z, R n имеют указанные значения, а процесс ведут в среде абсолютного о этилового спирта при 70-80 С в присутствии триэтиламина.

Пример 1, Получение перхлората З-метил-2-(1|,3 -диметил-2 -оксо-11,3 -дигидропиримидил-4 -ме(! тин)-бензтиазолия (прототип).

6,9 г (0,05 r-моль)1,3-диметил-4-метилен-1,3-дигидропиримидона-2 и 15,3 r (0,05 r-моль) метилметилсульфата-2- метилмеркаптобензтиазо40 лия в 50 мл хлорбензола нагревают

1 ч при 130 С при пропускании тока

0 азота. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают четыреххлористым углеродом, высушивают, растворяют в

200 мл воды и выделяют краситель

45 в виде перхлората. Выход 11, 7 г (613) .

Т.пл. 293-294 С (разл.). Максимум поглощения 441 нм (в спирте).

Найдено,<: С 46,9; Н 4,05; и 10,8

С„Н, И,О,КЕ

Вычислено,4: С 46,7; Н 4,2;

М 10 9

Пример 2. Получение перхлората З-метил-2(1,3 -диметил-2 -оксоl I — 1,,3 -дигидропиримидил-4 -метин)-! (t

-бензтиазолия.

К суспензии 0,12 г (0,0005 г-моль) перхлората 1,3-диметил-4-метилен- 1,3в результате реакции токсичными легко летучими алкилмеркаптанами.

Цель изобретения - увеличение выхорр целевого продукта, упрощение технологического процесса и улучшение экологических условий.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения монометинцианиновых красителей ряда

1,3-диметил- 1,3-дигидропиримидона-2 общей формулы (!) взаимодействием

1,3-диметил-4-метилен- 1,3-дигидро-. пиримидона-2 с четвертичной солью гетероциклического основания в среде органического растворителя при нагревании с последующим выделением целевого продукта, 1„3-диметил-4-метилен-1,3-дигидропирииидон-2 используют в виде перхлората в качестве четвертичной соли гетероциклического основания используют соединение формулы

О Б — с z N=E ф (Сн-сн1„

Найдено, 4: С0 8,6; 8,5

С Н Яъo СР НяО

Вычислено,3: M 8,61, Пример 4. Получение пер-

1 хлората 1-этил-2-(1,3 -диметил-2

) f

-окса-1, 3 -дигидропиримидил-4

-метин) - б- метилхинолиния.

К суспензии 0,25 r {0,001 r-моль} перхлората 1,3-диметил-4-метилен-1,3-дигидропиримидона-2 и 0,25 г (0,001 г-моль) 1-этил-2-сульфо-6-:.

-метилхинолинийбетаина в 3 мл абсолютного этилового спирта прибавляют

0,3 мл триэтиламина, Реакционную массу нагревают 5 ч при 70-80 С, охлаждают, отфильтровывают выпавшие кристаллы и промывают их на фипьтре

1 мл спирта и 10 мл эфира. Получают

0,31 г (751) оранжевых кристаллов.

Т.пл. 232-234ОС (из спирта). Максимум поглощения 473 нм (в спир,е).

Найдено,3: С 8 62;. 8,64 с„н н о, се

Вычислено, 1: 8,69.

П р м е р перхлората 1-этил-2-(1,3 -диметил-2 -оксог

1004426 б оранжевых кристаллов. Т. пл. 272274 С (из спирта) . Максимум поглощель) ния 467 нм (в спирте).

Найдено,3: СВ 16,61; 16,46, 5 С,,В Н, К С8i!.Q

Вычислено,З: С -l6,67.

Пример 8. Получение перхлов- рата 1,3-диметил-2-(1,3 -диметил-2 н- -оксо- 1,3 -дигидропиримидил-4 -ме/ I

С, 1В тин)-5-хлорбензимидазолия.

К. суспензии 0,12 r (0,0005 г-моль.) перхлората 1,3-диметил-4-метилену -l,3-дигидропиримидона-2 и 0,13 r (0,0005 г-моль) 1,3-диметил-2-сульфоир- -5-хлорбензимидазолийбетаина в

2,5 мл абсолютного этилового спирта прйбавляют 0,15 мл триэтиламина. Реакционную смесь нагревают 5 ч при 7080 С, охлаждают, отфильтровывают

20 осадок и промывают его на фильтре

0,5 мл абсолютного спирта и 2 мл эфира. Получают О, 15 г (73ь) желтых кристаллов. Т.пл. 272-273 С (из спирта). Максимум поглощения 364 нм (в ль)2Ю спирте).

Найдено,3: С9 16,98; 17,04

C„8 H„9 9N O5C82

Вычислено,3: С 16,99.

В таблице приведен выход монометинцианиновых красителей формулы (1) по предлагаемому способу и прототипу. солютного спирта и 3 мл эфира. Получают 0,13 г (793) оранжевых кристал- "рилов. Т.пл. 203-204 С (из спирта). мер

Максимум поглощения 416 нм (в спирте). найдено, ;: CE 10,52; 10,67

c„H,6N,%Се 49

Вычислено, 4: С9 10, 75, 2

°

Выход,3

96

89

3

79

92,5

50, 6

Таким образом, предложенный способ позволяет повысить выход монометинцианиновых красителей Формулы (!) на 20-353 по сравнению с прототипом, упростить технологический про5

- 1т,3 -дигидропиримидил-4 -метин)-б-метоксихинолиния.

К суспензии 0,12 г (0,0005 г-мо перхлората 1,3-диметил-4-метилен- 1,3-дигидропиримидона-2 и 0,13 г (0,0005 г-моль) 1-этил-2-сульфо-6-метоксихинолинийбетаина в 1,5 мл абсолютного этилового спирта приба ляют 0,15 мл.триэтиламина. Реакцио в ную смесь нагревают 6 ч при 70-80 .охлаждают, отфильтровывают осадок, промывают его на фильтре 0,8 мл абсолютного спирта и 5 мл эфира. Пол чают 0,16 r (703) темно-оранжевых кристаллов. Т.пл. 193- 195 С (из сп та). Максимум поглощения 475 нм (в спирте).

Найдено,r,: С6 7,62; 7,52

С,Z Í < Н О, С : 2Н О

Вычислено,4: С1 7,71

fl р и м е р 6. Получение пер" хлората 1-метил-2-(1,3 -диметил-2

1 l S

1 I Ф

- -оксо- 1,3 -дигидропиримидил-4 -метин)-пиридиния.

К суспензии 0,12 г (0,0005 г-мо перхлората .1,3-диметил-4-метилен-1,3-дигидропиримидона-2 и 0,086 r (0,0005 г-моль) 1-метил- 2-сульфопири.динийбетаина в 1 мл абсолютного этилового спирта прибавляют 0,15 мл три- Зв этиламина. Реакционную -смесь нагревают 4,5 ч при 75-80 С, охлаждают, отфильтровывают выпавший осадок и промывают его на фильтре 0,3 мл абПример 7. Получение перхлората 1-(4"-хлорфенил)-4- 1, 3 -диметил-2 -оксо-1,3 -дигидропиримидил-4 - аю

-метин) -пиридиния.

I .

К суспензии 0,12 г (0,0005 г-моль) .перхлората 1,3-диметил-4-метилен"

- 1,3-дигидропиримидона-2 и 0,135 г (0,0005 г-моль) 1-(4-хлорфенил)-4-сульфопиридинийбетаина в 1,7 мл абсолютного этилового спирта прибавляют О, 15 мл триэтиламина. Реакционную смесь нагревают при 70-80 С 5 ч, охлаждают, отфильтровывают выпавший . осадок и промывают его на фильтре

0,5 мл абсолютного спирта и 3 мл эфира. Получают 0,19 r (92,5Ф) блестящих по прототипу по предлагаемому способу

Формула изобретения

Составитель И. Павлова

Редактор Т. Веселова Техред И. Костик Корректор 0. Билак

Тираж 637 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Заказ 1796/33 филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

7 100442 цесс ъа счет снижения температуры со 130 до 70-80 С и исключения ато мосферы инертного газа и улучшить экологические, условия вследствие устранения образования токсичных легколетучих алкилмеркаптанов. ео

Способ получения монометинцианиновых красителей ряда 1,3-диметил-1,3-дигидропиримидона-2 формулы (1)

C.-3

1 (СН.— СИ) С10„ где Z - остаток бензтиазола, хиноли. на, б-метилхинолина, 6-метокси-хинолина, пиридина, 1

1-метил-5-хлорбензимидазола;

R - метил, этил, 4-хлорфенил;

n = 0-1, взаимодействием 1,.3-диметил-4-мети- лен-1,3-дигидропиримидона-2 с четвер6 8. тичной солью гетероциклического осно.вания в среде органического растворителя при нагревании, с последующим выделением целевого продукта, о т1 л и ч а ю шийся тем, что,с целью увеличения выхода целевого продукта, упрощения технологического процесса и улучшения экологических условий

1,3-диметил-4-метилен- 1,3-дигидропиримидон-2 используют в виде перхлората, в качестве четвертичной соли гетеро-. циклического основания используют сое;. динение формулы (111)

° 1

ОЯ вЂ” 0 е N R.

% ф (eH- 4 где 2, R, n имеют указанные значения, а процесс ведут в среде абсолютного этилового спирта при 70-80 С в присут4 ствии триэтиламина.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент ФРГ W 2057617, кл. G 03 С 1/485, С 09 В 23/04, опублик. 1978 (прототип).