Способ получения низших олефинов

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (1i) 1004446

Ф ъ

° (6l ) Дополнительное к авт. саид-ву—

« (22) Заявлено18.06.81 {21)3307521/23-04 (51)M. Кл.

С 10 G 9/00

С 07 С 11/02 с присоединением заявки М—

Геаударстеювй кенктет

СССР ве делан кзабретелкй и вткрнтий (23) Приоритет(53) УДК 662. .75 (088.8) Опубликовано 15.03.83. Бюллетень №10

Дата опубликования описания 15.03.83

«««.

«« (72) Авторы изобретения

Н. В. Лемаев, П. А. Вернов, А. Г. Лиакумович, Б.

С. В, Трифонов, А, И. Орехов, А. И. Митрофано

Гррр равич, В А, Иск 1 «л, „, ;,, ;;

«««

" -"-:--:.«, .ь (7I ) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НИЗШИХ ОЛЕФИНОВ

Изобретение относится к нефтехнми ческой промышленности, а именно к способам получения низших олефинов.

Известен способ получения низших . олефинов путем пиролиза углеводород-ного сырья .в присутствии инициаторасерусодержащего соединения, которое предотвращает коксообразование и нес колько увеличивает выход целевых продуктов 1 1

Более близким к предложенному способу по сущности и достигаемому результату является способ получения низших олефинов путем пиролиза углеводородного сырья в присутствии инициатора, содержащего аммиак в количестве 10 вес.% (2)

Общими недостатками известных способов являют1=я недостаточный выход целевых продуктов, а также, в пооледнем случае, значительное содержание инициатора.

Иель изобретения - повышение выхода целевых продуктов.

Поставленная цель достигается способом получения низших олефинов пиролизом углеводородного сырья в присущ: ствии инициатора, содержащего аммиак и морфолин или пиперидин в количестве ,0,00001-0,1 мас.% каждого в расчете на сырье.

В зону пиролиза добавляемые соединения можно вводить растворяя их в углеводородном сырье или в воде, образующей пар разбавления пиролнзуемого сырья.

Пример 1. Пиролиз проводят на лабораторной проточной установке в реакторе из стали Х23Н18 (длина 1200 мм, диаметр 3 мм). Реактор обогревают электропечью. Подачу жидких углеводородов и воды осуществляют с помощью дозировочных насосов, а подачу газообраеь20 ных углеводородов из баллона - дозируя расхо (газа по реометру. Пиролизу подвергают этан 99,5%-ой концентрации.

В табл, 1 и 2 приведены условия пиролиза различных углеводородных

3 10044 фракций в присутствии 8Н>, морфолина, пиперидина или их смесей и йолученные ре-, зультаты.

Пример 2. Пиролиз проводят как в примере 1 с той разницей, что в воду, подаю»цуюся на испарение для получения пара разбавления этана добавляют, 0,00012 мас%;морфолина и гидроксид аммония и количестве Q,0011 мас.% считая Hà NH> . — »

IO

Пример 3. Пиролизу подвергают прямогонный бензин фракции 85-180 С удельный вес 0,751 r/ñMÇ.

Пример 4. Пиролиз проводят, как описано в примере 3, но в воду, подаваемую в реактор для разбавления сырья паром, добавляют О, 0023 мас.% пиперидина.

Пример 5. Пиролиз проводят, и как описано в примере 4, но в воду, поступающую в реактор, добавляют гилроокись аммония в количестве

0 0001 мас.% в расчете на аммиак и

0,00001 мас.% морфолина, Пример 6. Пиролизу подвергают этан щюпан-бутановую фракцию.

Пример 7 Пиролиз проводят, как описано в примере 6, но в воду, подаваемую в реактор добавляют

0,00005 мас.% морфолина

Пример 8. Пиролиз проводят, как описано в примере 7, морфолин, добавляемый в воду на пиперидин и гидроксид аммония, берут в количесгве

0,0001 мас.%, считая на ЙН .

Пример 9. Пиролиэ проводят как в примере 1, с той разницей, что в воду, подающуюся на образование пара разбавления, добавляют в виде гидрокси да аммония 0,001 мас.% аммиака, счи- . » тая на ппро. пиуемое сырье.

Пример ы 10-13. Пиролиз проводят как описано в примере 3, но в воду, поддающуюся на образование пара разбавления сырья, добавляют аммиак ® (пример 10) илн аммиак и пиперидин (пример Х1), или аммиак и морфолин (пример 12), или только морфолин (при.мер 13).

fl р и ii e р ы 14-16. Пиролиэ © этан-пропан-бутановой фракции проводят как описано в примере 6, но в воду, подающуюся на образование пара, добавляют или аммиак (пример 14), или мор. фолин (пример 15), или аммиак и мор- И фолин (пример 16).

Пример 17 (промышленный), Пиролиз бензина фракции 56-180 С

46 ф проводят и присутствии водяного пара на восьми печах при 820-830 С. Производительность по сырью каждой бензиновой печи 21-22,5 т/ч, На все восемь печей подают 180 т/ч бензина, Получающийся после разделения продуктов пиролиза этан пиролизуют в присутствии водяного пара при 830оС в этановой печи производительностью 11 т/ч. В результате разделения продуктов пиролиза получают

46,2 т/ч этилена; 20,6 т/ч пропилена, 6,4 т/ч бутадиена.

П р и.м е р 18 (промышленный).

Пиролиз проводят как описано в примере

12, но в пар разбавления пиролизуемого сырья подают 0,0001 мас,% морфолина и

0,0005 мас.% аммиака. В результате разделени я продуктов пиролиза получают

50,9 т/ч этилена; 24,6 т/ч пропилена, 7,0 т/ч бутациена.

Пример 19. Пиролиэ проводят как описано в примере 12, но в пар разбавления пиролиэуемого сырья подают 0,0003 мас.% морфолина и

0,0006 мас.% аммиака. После разделения продуктов пиролиза получают 51,4 т/ч этилена; 25,4 т7ч пропилена; 6,7 т/ч дивинила, Полученные результаты показывают высокую эффективность добавки морфолина и аммиака в процессе получения низших олефинов.. Как видно из приведенных примеров, осуществление пиролиэа углеводородных фракций только в присутствии аммиака или морфолина или пиперидина в сравнимых условиях позволяет достигнуть меньшего выхода низших олефинов, чем при совместном. использовании аммиака и морфолина или пиперидина. Это увеличение выходов может быть обьяснено синергическим эффектом применяемой смеси аммиака и морфолина или пиперидина при пиролиэе углеводородных фрак ций. Эффект нагляднее просматривается по выходу этилена, Так при пиролизе бензина беэ добавок выход этилена составляет 24,1 мас.% (пример 3), в сравнимых условиях с добавкой только аммиака - 24,0 мас% (цример 10), только пиперидина 26,2 мас,% (при- . мер 4}, с добавкой только морфолина25,8 мас.% (пример 13). При совмесю ном присутствии аммиака и пиперидина выход этилена достигает 27, 2% (пример 11), а аммиака и морфолина 26,8% (пример 5) и 27, 4% (пример 12}.

1004446 Р

tQ о а о

tQ о о

Я о

® «0 а В ф с! - о Ф (О о

tQ о

tQ . c9 с0 «0 с bl О

"Ф о (f с0 Ф

«О о

УЧ

О о о

С0 с!» «0 о" о

«0 сО

С4

«0 о о о

Щ

О! о о о.y ф. ) ! Ци

1 1,! ж сО Ф Ф Ф Ф "Ф

Ol т-!« ф «О

О" О г4 Ф + сб

Ф Ф Ф сР з! с6 Ф о

«0 о

Ol о о о о"

Ф с ) 3 !

О О о о

О Сц „0 с0 л . Ф с9 т-1 0) «О о Р Ф о Ф

О й. !

О

Р

Ж

1, Р ! ,ье o 3 о р !«0

3 «0 .с О с !, ф ф о . « Р

Я ф о у !! Ы о

o g+ «0 со о" (О (а 63

116 о - ". !„ а «0

О . - - О" о

Ж

Я ф

v Ф д

Х Ф

О" в о 05 Ф

fQ о" н 1 Ф

О" о

Щ о р I О Ф

8) о" ф

2

"r. о"

8 е о

О О" (О

О

О

О

1 U (А

° е«0 < (О,О

fQ

О3

О

О о" о о

О" п3 ф ф

Ь

Ю ф

f ф,ж И, ;ф Q (0 з о ) с4

l;k 3 е (A О) О н4 ф

О"

О а н("ф

® o"

О н

® О о

Щ сО О

tQ C0

Ф Ф

® О"

> o о

L (f m 3

1004446

3,о

О" О н <О

О О

1-1

О

О

О

О

О о оо а .в ф - " О"

O N В m СЧ - О" Ф (g ч Со CQ сц" О Ф н e) fo

e с Ф

Я т-4 а а (с9

nl C4 C) CD

t Ф

О Е ф Ф Ф (Ч ц,- с9 GO .4 О Ф

2 и рв 4) е

if 5

9 1 004446 10

Ф о р м у л а и з о б р е т е н и я 0,00001-0,1 мас.% каждого в расчете на сырье. . Способ получения низших олефинов Источники ннформащп, пнролизом . углеводородного сырья в принятые во внимание при экапертнзе присутствии инициатора, содержашего S 1. Труды Казанского химико-технолоаммиак, о т л и ч а ю щ н и с я тем, гнческого инстнтута 197-5, Вып, 56, что, с целью повышения выхода целевых с, 119-125. продуктов, процесс ведут в присутствии 2. Патент США Ы 3761538, инициатора, дополнительно содержашего кл. 260-683 Р, опублик. 1973 (протоморфолин нлн пиперидин в количестве о тнп) °

Составитель Н. Богданова

Редактор Т, Парфенова Техред С.Мигунова Корректор С. Шекмар

Заказ 1798/34, Тираж 501 Подписное

ВНИИПИ Госуларственного комнгета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4