Способ получения диарилэтанов

 

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАРИЛЭТАНОВ взаимодействием соответствующего ароматического углеводорода с паральдегидом в присутствии катализатора кислотного типа, о т личающийся тем, что, с целью упрсяценйя технологии процесса, в качестве катализатора используют комплекс BFjHjPO и процесс проводят при минус 5 плюс в течение 20-50 мин.. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят при весовом соотношении ароматический углеводород : катализатор : паральдегид , равном 1:

„я() „, 1006423

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

ННННРЮ Н

PECflVSËÈК

Э®, С 07 С 15/18

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ГЮ ДЯЛАМ ИЗОЬ1 ЕТЕНИЙ И ОТНЕЫТ1й

1

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ ., Н АВТОРСНОМН OSSSTHIOOTSV

2. Способ по п. 1, о т л и ч а юшийся тем, что процесс проводят при весовом соотношении ароматический углеводород : катализатор : паральдегид, равном 1:(0,3-0 5):(0,09-0 14) (21) 3288347/23-04, (22.) 18.05.81 (46) 23.03.83. Бюл. М 11 (72) А.С. федотов и С .А. Сандаков (71) Оренбургский политехнический институт (53) 547.622(088.8) (56) 1 ° Авторское свидетельство СССР

И 390056, кл. С 07 С l5/18, опублик. 1973.

2. Авторское свидетельство СССР

И . 387956, кл. С 07 С 15/18, опублик. 1973, . (54)(57) 1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАРИЛЭТАНО8 взаимодействием соответствующего ароматического- углеводорода с паральдегидом в присутствии катализатора кислотного типа, о тл и ч а ю шийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса, в качестве катализатора используют комплекс BFg Н РО и процесс flpoBo дят при минус 5 - плюс 40 С в течение

20-50 мин.

23 паральдегидом, снизился на 40-45, при этом не потребовалось расхода щелочи на нейтрализацию целевого продукта. Максимальный выход диарилэтанов на вступивший в реакцию ароматический углеводород составляет 9898,73 от теоретического.

Пример 1. В трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником, термометром и капельной воронкой, помещают 200 г свежеперегнанного толуола и

80 г каталитического комплекса

ВГу НЗРО, . При 5 С и интенсивном пео ремешивании по каплям добавляют 18 г паральдегида в течение 50 мин. По истецении времени перемешивание прекращают, Реакционная смесь тут же расслаивается на два слоя. Нижний слой катализатор используют для повторного алкилирования ° Верхний углеводородный слой, состоящий из целевого продукта, непрореагировавшего толуола и смолообразных веществ, подвер-. гают рект::фикации, Ректификацию проводят при атмосферном давлении на ректификационной лабораторной колонне (30-36 тт ), Получают непрореагировавше го толуола 124,7 г, дитолилэтана-1,1 80 r и смолообразных веществ 1,8 r

Таким образом, выход дитолилэтана1,1 составляет 93,13 на взятый паральдегид и 98,7> на вступивший в реакцию толуол.

В том случае, когда в реакцию алкилирования исходные вещества берут в небольшом количестве, то ректификацию проводят при атмосферном давлении и в присутствии елочного дефлегматора.

П р и и е р 2. Аналогично примеру 1, но количество паральдегида берут 28 г. Выход дитолилэтана-1,1 составляет 120 r (89,83 на взятый паральдегид и 98,2/ на прореагировавший толуол ). Смолообразных веществ 2,2 r и 82,9 г свободного толуола.

Пример 3. Аналогично примеру 1, но алкилирование ведут при 40 С и времени 20 мин. Выход дитолилэтана-1,1 составляет 97,63 на прореагировавший толуол. Смолообразных веществ 3,2 г, Пример 4. Аналогично примеру 1, но в качестве ароматического углеводорода берут 200 г орто-ксилола и 18 г паральдегида. Выход орто-диксилилэтана-1,1 составляет 84,7 г (874.на взятый паральдегид, 98,48>

1 10064

Изобретение относится к органической химии, а именно к получению диарилэтанов, используемых для синтеза винилароматических мономеров.

Известен способ получения 1,1-дитолилэтана алкилированием толуола ацетиленом в присутствии сульфата ртути и серной .кислоты с последующей обработкой алкилата щелочью и выделением целевого продукта ректификацией (1 ).

Известен способ получения диарилэтанов путем алкилирования ароматических углеводородов паральдегидом или ацетальдегидом в присутствии концентрированной и отработанной серной кислоты, как катализатора.

Процесс ведут при атмосферном дав- лении и при минус 2 - плюс 25оС (предпочтительно 2-10 С), молярном отношео нии ароматического углеводорода и 26 паральдегида (6-36):1 (предпочтительно (10-14): 1) и весовом соотношении катализатора (85-95 вес.Ф серной кислоты 92-963-нбй и 15-5 вес.r, отработанной серной кислоты) и ароматичес- 2S кого углеводорода (0,8-2,5):1,25 (предпочтительно 1:.1,25) интенсивном . перемешивании и времени контакта 0,52,0 ч (предпочтительно 1,0 ч), Максимальный выход целевого продукта на з» прореагировавший ароматический углеводород составляет 96,8i f 2 ).

Недостатками известного способа получения диарилэтанов являются высокий расход катализатора (0,8 вес.ч. на 1 вес.ч. ароматического углеводорода ), дополнительный расход щелочи на нейтрализацию продуктов алкилирования, образование сточных вод в процессе нейтрализации.

Целью изобретения являются упрощенйе технологии процесса за счет снижения расхода катализатора, устранения водной промывки.

Поставленная цель достигается софЯ гласно способу получения диарилэтанов взаимодействием соответствующего ароматического углеводорода с паральдегидом в присутствии катализаторакомплекса 8F .H3PÎ при минус 5 плюс 40 С в течение 20-50 мин.

При этом процесс проводят при весовом соотношении ароматический углеводород : катализатор : паральдегид, равном 1:(0,3-0,5 ):(0,09-0,14).

В результате лабораторных испытаний установлено, что расход катализатора в процессе алкилирования ароматических углеводородов, например

3 10064 на вступивший в реакцию орто-ксилол ).

Смолообразных веществ 2,3 г и 113,2 г не вступившего орто-ксилола.

Пример 5. Аналогично примеру 1, но в качестве ароматического углеводорода берут 200 г арто-ксилола и 28 г паральдегида. Выход ортодиксилилэтана-l,l составляет 134,4 г (893 на взятый паральдегид и 98,6i на вступивший в реакцию орто-ксилол). 1в

Смолообразных веществ 2,7 г, не вступившего орто-ксилола 65 г.

Орто-диксилилэтан-l,l имеет т.кип.

328-331 С при атмосферном давлении, показатель преломления пт1 1,6574.

Пример 6. Аналогично примеру 1, на в качестве ароматического углеводорода берут 200 г мета-ксилола и 18 г паральдегида. Выход метадиксилилэтана-l,l составляет 82 г (84,33 на взятый паральдегид, 93/ на вступивший в реакцию мета-ксилол ).

Смолообразных веществ 3,2 г и 113 r не вступившего в реакцию мета-ксилола. -25

П р и и е р 7. Аналогично примеру 1, но количество паральдегида бе1 рут 28 r. Выход 2,2,4,4 -диксилилэтана-l,l составляет 123,1 г (87,5/ на взятый паральдегид, 96,7i на всту30 пивший в реакцию мета-ксилол ). Смолообразных веществ 3,0 г.

Пример 8. Аналогично примеру 1, но в качестве ароматического

23 4 углеводорода берут 200 г этилбензола и 18 г паральдегида. Выход 4,4 -ди1 этйлдифенилэтана-l,l составляет

84,1 г (86,4r. на взятый паральдегид, 91,74 на вступивший в реакцию этилбензол ). Смолообразных веществ 3,6 r и 113 г не вступившего этилбензола.

Пример 9 ° Аналогично примеру 1, но паральдегида берут 28 г.

Выход 4,4 -диэтилдифенилэтана-l,l составляет 132,4 r (87,7 на взятый паральдегид, 943 на прореагировавший этилбензол ). Смолообразных веществ

3,7 r и свободного этилбензола 65 г.

4,4 -Диэтилдифенилэтан-l, 1 имеет т.кип. 320-324 С при атмосферном давлении, удельный вес с3 2 0 = 0,9730, показатель преломления и 2 = 1,5533.

2,2,4,4 -Диксилилэтай-l,l имеет

1 т. кип. 3!8-320 С при атмосферном давлении, удельный вес «3, = 0,9822, 2О показатель преломления и > = 1,5654. го

При алкилировании толуола паральде1 гидом получают асимметричный 4,4 -дитолилэтан-l, 1, имеющий т.кип, 297,5298,9 С при атмосферном давлении, удельный вес Фо = 0,9810, показатель преломления n = 1,5692.

При алкилировании других ароматических углеводородов (орто- и метаксилолов, этилбензола ) паральдегидом получают целевые продукты асимметричного строения, константы которых приведены выше.

Составитель Т. Раевская редактор Н. Гунько Техред С,Нигунова Корректор Г . Дгар

Заказ 2042/38 Тираж 416 Подписное

ВНИИПИ Государственного .комитета СССР по делам изобретений и открытий

11 03 Москва Ж-Д Раушская наб. g. 4/g

Филиал fllltl "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4