Способ получения @ - @ -оксиэтил-9- @ -пергидроакридинов
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N -/Ъ -ОКСИЭТИЛ-9-Р-ПЕРГИДРОАКРИДИ1ЮВ обшей формулы И (iH2-( отли чающийся тем, что, с целью упрощения процесса и расширения ассортимента целевых продуктов, 2,3-тетраметилен-4-К-бицикло/3 ,3,1/-нонанон-9-опы-2 подвергают каталитическому гид- i роэтаноламинированию в авто1спаве при 90-10 о С и давлении водорода 7О СО 100 атм в метаноле в присутствии скелетного никеля, промотированного рутением.
СОЮЗ СОВЕТСНИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИ
РЕСПУБЛИН (19) (П1 "
ЗШ С 07 Л) 219/02
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (.u,-ku; ou,(21) 3329755/23-04 (22) 06.08.81 (46) 07.04.83. Бюл. % 13 (72) В. Г. Харченко, А. П. Кривенько и Т. Г. Николаева (71) Научно-исследовательский институт химии. Саратовского ордена Трудового
Красного Знамени государственного университета им. Н. Г. Чернышевского (53) 547.835.5. 07 (088.8) (56) 1. Авторское свидетельство СССР
M 939442, кл. С 070 219/02, 1980. (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ М вЂ” /Ъ—
-ОКСИЭТИЛ-9-R-ПЕРГИДРОАКРИДИ1 ЮВ обшей формулы
В о т л и ч а ю ш и и с я тем, что, с целью упрошения процесса и расширения ассортимента целевых продуктов, 2,3-тетраметилен-4-R-бицикло/3,3, 1 /-нонанон-9-олы-2 подвергают каталитическому гидроэтансламинированию в автоклаве при
90-100 С и давлении водорода 70
100 атм в метаноле в присутствии скелетного никеля, промотированного рутением.
1 1010
Иэобре те we от нос и тся к полу че ни ю
8 — P-оксиэтил-9-B-и ргидроякридинов обшей формулы! где Я=- Н„СН, С Н которые могут найти применение в синтезе вешеств, обладяюших биологической активностью, янтиокислительными и светозяши тными свойствами.
Известен способ получения И -- t .)-оксизтилпергидроакридиня 1, где H = Н каталитическим гидроэтаноламинированием
2Î
2,2-метиленбисциклогексанона при 90—
100 С под давлением водорода 70-100 атм в метаноле, в присутствии скелетного никеля, промотировянного рутеййем Г1), Однако он позволяет получить только
25 .незамешенные в положении С 1Ч- f -окси9, этилпергидроакридины, а также способу присуши труднодоступность исходных 2,2алкилиденбисциклогексанонов и то, что они представляют собой жидкости и для их очистки используются многократные
Э( вакуумные перегонки.
Бель изобретения — упрошение техно логии процесса получения 8 — Pi -окси —, э тип-9-Ц-перги дроакридинов и расширение ассортимента целевых продуктов. З5
Поставленная цель достигается предлагаемым способом получения Й вЂ” P — оксиэтил-9-h -пергидроякридинов 1, заключаюшимся в каталитическом гидроэтанолами40 нировании 2,3-тетраметил-4-Я-бицик— ло(3, 3 1)-нонанон-9-олов-2, в автоклаве при 90-100 С, давлении водорода 70о
100 атм, в метаноле, в присутствии скепетного никеля, промотированного рутением (г11 I Rv 7
Отличием способа является использование 2,3-тетряметилен-4-R-бицикло /3, 3,1/-нонанон-B-онов-2, которые являются доступным исходным сырьем и позволяют получать как незямешенньн., так и алкил- или арилзамещенные в положении
С 8 — P -оксиэ тилпергидроакридины.
Пример 1. Способ получения
g.— P -оксиэтилпергидроакридиня. В сталь-ной вряшяюшийся автоклав амкостью
150 мл пом шают 7,2 г (0,035 молл)
2,3-тетряме тиле нби1!и ил о! ",: (, 1.! -í o v ÷ Hoí-9"-опя-2; 2,1 r (0,0" > <ля) чсн 060 этянолямина, 80 мл метанола и 1 г
Й1 J Ru Начальное давление водорода
100 атм, температура 90-100 С, Реакция заканчивается через 7 ч по поглошении рассчитанного количества водорода (2 м, 28-29 атм). Гидрогенизят горячим фильтрованием освобождают от катализатора. При охлаждении и частичном упаривании из гидрогенизата выпадает белый криста лический осадок—
Я вЂ” Ъ-окcиэтилпс,.гидроакридин (! ), Г1олучяют 7,4 г (100%) продукта, Т,п.
110-111 С (из метанола). ИК-спектр:
9оH 3400-3460 см « 0С ОН1035 см-л
Литературные данные: Т. 110,5пл.
111ОС, выход 81,5/, П р и и е р 2, Способ получения
М вЂ” p --оксиэтил-9-ме тилпергидроакридина.
Получают аналогично примеру 1, исходя из 7,66 г (0,035 моля) 2,3-тетряметилен-4-метил-бицикло/3,3,1 /-нонанон-9-опа-2; 2,14 r (0,035 моля) моноэтаноламина. Реакция заканчивается через 12 ч. Гидрогенизат отделяют от катализа тора, отгоняют при пониженном давлении метанол, остаток перегоняют в вакууме, И - -оксиэтил-9-ме тилпергид,роакридин — бесцветная, очень вязкая жидкость уТ. „„166-167 С/2 мм, 1,5250, выход 69,5% (6 г).
Найдено, %: С 76,89; Н 11,48;
5,51.
Ст Н <>МО
Вычислено, %: С 76,49; }I 11,56;
1 5,58, ИК-спектр: т) ои 3300-3400 см
1050 см ". сан
Пример 3. Способ получения
Й вЂ” P -окси э тил-9-э тил пер гидроа кри ди н а.
Получают аналогично примеру 1, исходя из 8,26 г (0,035 моля) 2,3-тетраметилен-4-этил-бицикло !3,3, 1 (:нонанон-9-ола-2; 2,14 r (0,035 моля) моноэтаH(MIBMHHQ. Обрабатывают аналогично при» меву 2. М -P -Оксиэтил-9-этил-пергидроакридин - бесцветная вязкая жидкость.
Т, >q 162-164 С/1 мм, выход ..3,49 r (70%).
Найдено, %: С 76 58; Н 11, !8;
М 4,87.
Вычислено, %; С 76,98; !1 1 1,70;
И 5,28.
И МОH330
1045 см, Пример 4. Спо -о получения
И - -оксиэтил-9-(о -фчp:ò ë ) - и гип1 оа кридина.
К -/ -Оксиэтил-9-(а фурил)-пергидроакридин — бесцветные кристаллы, Т„„
157-158 С (метанол), выход количест «енный (10,2 г).
4С„, (к цо фурана), I5
Йайдено, : С 74,68; Н 9,27;
Й 4,39.
С.® Н « НО
Вычислено, 7: С 75,25; Н 9,57;
Н 462 го
3 10 10060 4
Получают и обрабатывают аналогично llK-спектр: 0ОН 3300-3400 см примеру 1, исходя из 9,52 r (0,035 мо- "с-о««1045 см, 3130 см, 1.>. c> .
5ci0 ля) 2,3-тетраметилен-4-(с/ -фурил) би цикло/3,3,1/-нонанон-9-ола-2; 2,14 г Впервые установлена возможность пре (0,035 моля) моноэтаноламина. Реакция вРашениЯ каРботРициклических соединений заканчивается через 18 ч (через кажлые в насы«пе««нь«е аэагетеРоциклы РЯда пеР6 ч гидрирования добавляется свежая пор- гидРоакРидина Редлагаемь едлагаемый спосо поция катализатора). лучения g - / .«-оксиэтил-Э-ig-пергидроак ридинов позволяет выделять целевые продукты с высокими в некоторых случаях количественными выходами; отличается высокой стереоселективность«о; основан на легко доступном исходном сырье 2,3-тетраметилен-4-R-бипикло/3,3,1«-нонанон-9-одах-2 Использование последних позвс«««яет сократить расход необходимого для их синтеза циклогексанона в 35 рйэ (по сравнению с соответствуюшими
2,2-алкилиденбисциклогексанонами),значительно упростить их выделение и огибку.
Составитель И. Ьочарова
Редактор Т. Парфенова Техред А. Бабинец Корректор О Яилак
Заказ 2399/10 Тираж 416 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб.; д. 4/5
Филиал ППП Патент, r . Ужгород, ул. Проектная, 4
