Способ получения 1-замещенных силатран-3,7,10-трионов

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-ЗАМЕПЩННЫХ СШ1АТРАН-3,7,10-ТРИОНОВ общей формулыN ().3SiR, где R - метил,этил, винил,аллил, фенил, хлорметил, (бттиоэтил)этил или (об-бром,/у, у , 2 -трихлорпро . пил , заключающийся в том, что органотрихлорсилан подвергают взаимод ействию с эквимолекулярным количеством триметилсилилового эфира аминотриуксусной кислоты в среде органического растворителя при комнатной температуре.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК

4(51) С 07 Р 7/18

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ABTOPCHGMY СВИДЕТЕЛЬСТВЪ

/ « ф

° «в

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21) 3293738/23-04 (22) 29.05.81 (46) 07.06.85. Бюл. У 21 (72) И.Г.Воронков, С.В.Басенко, В.Ю.Витковский и P.Ã.Nèðñêîâ (7!) Иркутский институт органической химии Сибирского отделения AH

СССР (53) 547.245.07(088,8) (56) 1. Е.Popowski и др. "2,8,9 Trioxa-5-aza -1-silabicyclo -(3,3,33

undecan-3--,înå, ein never typvon

silatranen, darstellung und eigenschaften", J.0rganomet.Chem.> 1975, 88, 2, с,157.

„„SU„„1012579 A (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-ЗАИЕЩКННЫХ СИЛАТРАН-3,7,10-ТРИОНОВ общей формулыН (СН СОО)3 SiR

J где R — метнл,этил, виннл,аплил, фенил, хлорметил, (l3-.òèoýòèë 1этил . или (с -бром, у, т, г -трихлорпро.пил), з аключ ающийся в том, что органотрихлорсилан иодвергают взаимодействию с эквимолекулярным количеством триметилсилилового эфира аминотриуксусной кислоты в среде органического растворителя .при комнатной температуре.

1012579

Изобретение относится к химии

i кремнийорганических соединений, а именно к способу получения новых

1-замещенных силатран-3,7,10-трионов общей формулы

N (CEIzC00)5 SlR где R — метил, этил, винил, аллил, фенил, хлорметил, (В-тиоэтил )этил или (о(-бром, р, у, у -трихлорпропил) которые могут быть использованы в качестве биологически активных соединений в сельском хозяйстве и медицине.

Известен -способ получения 1-замещенных силатран-З-онов, содержащих одну карбонильную группу, взаимодействием бис-оксиэтиламиноуксусной кислоты с органотриалкоксисиланом в среде органического растворителя при температуре 120-200 С 11 ).

Однако получить этим способом

1-замещенные силатран-3,7,10-трионы невозможно.

Целью изобретения является разработка доступного способа получения

1-замещенных силатран-3,7-10--трионов.

Поставленная цель достигается

30 описываемым способом получения соединений общей формулы (I ), который заключается в том, что органотрихлорсилан подвергают взаимодействию с эквимолекулярным количеством триметисилилового эфира аминотриуксусной кислоты в среде органического растворителя при комнатной температуре.

Описываемый способ характеризуется простотой технологии, так как дает возможностьпроводить процесс в од40 ну стадию при комнатной температуре, не требует применения специальной ! аппаратуры и позволяет получить целевой продукт с выходом 96-98Х.

Пример 1.1-хлорметилсилатран- 5

3, 7, 20-три он (1 ), 1

К 4,07 г (О 01 моль ) триметилсилилового эфира аминотриуксусной кислоты (Й, 1,0015, nZ>O 1,4365) в 50

20 мл четыреххлористого углерода прибавляли по каплям 1,84 r (0,01 моль ) хлорметилтрихлорсилана в 10 мл СС3,„ .

Сразу выпадает белый аморфный осадок, который отсасывали на фильтре 55

Шотта,промывали два раза СС34 и высушивали в вакууме, Выделено 2,60 г (98X. ). Вещество по данным массспектров и анализа соответствует (T)

Т.пл. 239-240 С (разл.)

Найдено.7: С 32,14; Н 3,56;

Si 11,25; Ci l3,65;

N 5,11.

С,Н,1 18 .С 1(.

Вычислено,/: С 31,64; Н 3,01;

Si 10,55; CX 3,37;

N 5,27.

Пример 2. 1-метилсилатран-3,7,10-трион (П ).

Аналогично, с 1,50 г (0,01 моль) метилтрихлорсилана. Выделено 2,24 г (97X ). Вещество по данным масс-спектров и анализа соответствует (11). При попытке расплавить разлагается.

Найдено,Ж: С 35,76; Н 4,17;

Si 12,64; 11 5.91.

С„Н,1!ВО, .

Вычислено,X: С 36,36; 3,90; с! 12 64; N 6,06.

Пример 3. 1-этилсилатран-3,7,10-трион (11! ).

В тех же условиях с 1,64 r (0,01 моль ) этилтрихлорсилана . Выделено 2,35 r (967 ). Вещество по данным масс-спектров и анализа соответствует(111,) Т.пл. 241-242 С разл.

Найдено,X: С 39,18; Н 4,88;

Si 10,31; N 5,81.

СВН„

Вычислено,X: С 39,18; Н 4,49;

Si 11,43; N 5,71.

Пример .4. 1-винилсилатран-3, 7, 10-трион (.I Y ) .

Аналогично, с 1,62 г (0,01 моль) винилтрихлорсилана. Выделено 2,37 г (96X ). Вещество по данным масс-спектров и анализа соответствует (IY).

Т.пл. 230-231 С (разл.)

Найдено, 7.: С 38,98; Н 4,41;

Si 10,45; N 5,64, С,Н, 1 18 0 .

Вычислено,X,: С 39,51; Н 3,70;

Si 11,52; N 5,76.

Пример 5. 1-фенилсилатран-3,7,IO-трион (,У ).

Аналогично, с 2;12 r (0,01 моль) фенилтрихлорсилана. Выделено 2,87 г (98X ).. Вещество по данным массспектров и анализа соответствует (Y ).

При попытке расплавить разлагается.

Найдено,7.: С 48,91; Н 3,98;

Si 9 01 N 4 69

<>Н NSi06. 12 1

Вычислено,X: С 49,15; Н 3,75;

Si 9,56; N 4,78.

1012579

Редактор П.Горькова Техред Ж.Кастелевич КорректорА.Тяско

Заказ 4464/1 Тираж 354 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д.4/5

Филиал ППП "Патент", r.Óæãîðîä, ул.Проектная,4

Характеристические пики ионов в масс-спектрах 1-замещенных силатран-3,7,)O-трионов.

R = СНз) 231 (20) — М, 216 (47) (М-СН )+, 187 (30) — (М-CO )

143 (72) — (M-2СО )+, 131 (42),115 (66) .

R = С Н; 245(5) M+, 216 (100)

-(M-С Н ) +, 201 (3) -(M-CO )+, 172 (5) (М-С Н - СОд )+, 157 (23)- (М-2COg )+., 145 (8), 144 (9), 129(15), 117 (17) . )0

R = C2 СН2 22 l (3) — (М-C02 )+, 2 1 6 (1 00) - (М-С СН )+, 1 72 (7) - (М-С СН -СО2)+, ) 60(7), 147 (10), 144 (15), 130(ll).

R = CH = СН:243(23)-М+, 216(46)—

-(М-СН =СН )+, 199 (61) -(М-СО )+, 172 (I O) - (М-СН =СН-СО ) +, 155 (100)— (M-2+j) 144 (31), 143 (36), 127 (82) .

К = CgHg. 293(33) М+, 249(6) (М- 20

-СО )+, 216 (2) (М-С Н )+, 205 (30) (М-2СОе)+, 193() 9),. 177 (26),163(17), 149 (17), 78(! ОО), 77 (36) .

Масс-спектры сняты на масс-спектрометре МХ-1303 с использованием 25 прямого ввода при Т-110-!50 С.Ч„ „„—

50е 4.

Пример 6. I-Аллилсилитран-3,7,10-трион (VI) .

В условиях, аналогичных примеру 1, g0 с 1,76 г (0,0) моль ) аллилтрихлор-, силана. Выделено 2,50 г (96X ). Вещество по дайиым масс-спектров и анализа соответствует Vl.

Найдено,X: С -41,84; Н 4,12;

Si I0,45; И 5,32.

С Н „НЯ!.0 .

Вычислено,X: С 42,02 Н 4,31, Si 10,92; N 5,44.

П р и м е .р 7. 1-(6- тиоэтил)этил- 40 силатран 3,7,10-трион (ЧП).

Аналогично, из 2,23 г (0,01 моль) (В-тиоэтил )этилтрихлорсилана. Выделено 2,94 r (97X ). Вещество по данным масс-спектра и анализа соответствует ЧП.

Найдено,7: С 39,0); Н 4,88;

S 10,08; Si 9,04;

N 4,5).

СС Н 0 SNS > ..

Вычислено,X: С 39,32; Н 4,95;. S 10,50; Si 9,20;

Я 4,59.

П р и и е р 8. 1-(с(-бром, р-трихлорпр опил ) силатран-3, 7, 1 О-трион (vm) .

Аналогично, с 3,6) г (0,01 моль) (a-бром, ), 2, г-трихлорпропил)-трихлорсиланом. Выделено 4,39 г (99X).

Be щество по данным масс-спектров и анализа соответствует Ч)И.

Найдено,X: С 24,27; Н 2,01;

В 3,14;

С9Н О CE> BrNSi.

Вычислено,X: С 24,48;- Н 2,05;

N 3,)7.

Характеристические пики ионов в масс-спектрах I-замещенных силатран

3,.7,10-трионов.

К = СН -СН=СН, 257(4)-М+, 216 (100) -(M-СН -СН=СН q) +, 172 (5) (М-СН,-СН=СН,-СО )+, 144 (8), ) 30(3), 128(2) .

305 () 4) -M

216 (100) -(М-СН СН S СН СН )+, 172(4) (M-CH,CH,S СН СН -СО )

144 (5), 1 30 (3), i 28 (2) .

R = CHBr — СН СС1, 216(100)—.(М-CHBr — СН СС1 )+, 172 (4), (М-CHBr — СН СС1з -СО )+, 144 (6), 130 (3), 128 (1) .