Способ получения гранулированного уретанового термоэластопласта

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГРАНУЛИРОВАННОГО УРЕТАНОВОГО ТЕРМОЭЛАСТОПЛАСТА путем взаимодействия гидроксштсодержащего полиэфира, ароматического диизоцианата и низкомолекулярного удлинителя цепи в среде кремнийорга . нической жидкости в присутствии 1-5% от массы жидкости поверхностно-активного Вещества при 70-140 С и при переметиивании со скоростью 300400 об/мин, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода частиц определенного размера, в ка1честве поверхностно-активного вещества используют соединение он МО м ф Ф о }

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЩ4АЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (19) (11) л; Чти

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМ .Ф СВИДЕТЕЛЬСТВУ

OH НО 0Н НО См ОН НО ОН ИО

111 I tt ttl fit t > И1 ttt, tt t Itt

С 0 0Chtg AC(ORCNR14C) О ЬО)-(ChfRI4CAO) СНКМСОС Н сн

СН

/ сн, где. g: р . ((щ10),(сн I ос(сн соц (ю ) - (("e4 It m 1в-в "* пв200-405; ща2р 4 8

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБ ЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3247924/23-05 . (22). 16.02.81 .(46) 23.04.83. Бюл. Р 15 (72) Д. Ф. Яковенко, В. Я. Котомкин, Т. В. Яковенко, Р. К. Балетдинов, Е. П. Лебедев, В. A. Бабурина и P. P. Сафин (71) Казанский филиал Всесоюзного ордена Трудового Красного Знамени научно-исследовательского института синтетического каучука имени акад.

С. В, Лебедева .(53) 678.664(088.8) (56) 1. Авторское свидетельство СССР

Р 696035, кл. С 08 S 3/14; 1977."

2 ° Авторское свидетельство СССР

Р 905230, кл. С 08 J 3/12,1979. (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГРАНУЛИРОВАННОГО УРЕТАНОВОГО ТЕРМОЭЛАСТОПЛАС- .

ТА путем взаимодействия гидроксилсодержащего полиэфира, ароматического диизоцианата и низкомолекулярного удлинителя цепи в среде кремнийорга, нической жидкости в присутствии .1-5% от массы жидкости поверхностно-активного вещества при 70-140 C и при пе-

Ремешивании .со скоростью 300400 об/мин, отличающийся тем, что, с целью повыщения выхода частиц определенного размера, в ка честве поверхностно-активного вещества используют соединение формулы

1013449 у у ° где R р . ((Сн 1 gj (сн ) Ос(сн ) co) (сн ) О-;((сну) Ос() 9-1 24

n = 200-405, m- =2, 4, 8.!. и

Пример 1. Реакционную массу,i течение 30 мин, затем охлаждают до содеражщую 1000 г (1 моль) полиокси- 50ОС, гранулы отфильтровывают через тетраметиленгликоля „(Им = 1000), металлическую сетку, просеивают смесью

550 г (2,2 моль) 4,4 -дифенилметан- циклосилоысанов и сушат в течение диизоцианата и 90 r (1 моль) 1,4- б0 мин при 80 С воздухом в кипящем бутандиола, диспергируют в 5 л полй- слое, диэтилсилоксановой жидкости (ПЭС-5) Пример 2. Реакционную массу, при 140 С. ПЭС-5 содержит 15,6 г содержащую 1000 г (1 моль) полиокси(1% от массы реакционной смеси) по- 5> тетраметиленгликоля (Мм = 1000) верхностно-активного вещества, пред- 550 r (2,2 моль) 4,4 -дифенилметанди-, ставляющего... собой полисилоксануре- . изоцианата, 90 r (1 моль) 1,4-6утантановый блоксополимер молекулярной, диола и 15,б r (1% от массы реакцимассы 22000 на основе . ot, и) »дигидро- онной смеси) трис(fb --карббутоксиксиполидиметилсилоксана (и = 200), 60 .этол)фосфина в качестве катализатора, толуилендиизоцианата, полибутилен- .: диспергируют в Б л полидиметилсилокгликольадипиНата (Мм = 2000) и этано- сановой жидкости (IIMC-5) при 90оС. ла с мольным соотношением компонен-, ПИС-5 содержит 11 г (0,7% от массы тов 1:б:4:2 соответственно (в 2). реакционной смеси) поверхностно-активдисперсию перемешивают при 140 С в б5 ного вещества, представляющего собой

1 7

Изобретение относится к химии и + сутствии 1-5% от массы жидкости потехнологии высокомолекулярных соеди- верхностно-активного вещества (IIAB) нений, а именно к способам получения при 70-140 С, и при перемешивании со

Уретановых термоэластопластов, кото- скоростью 300-400 об/мин. рые могут быть использованы в качест- В качестве IIAB,èñïîëüýóþò оксиалконструкционных материалов ° ком- 5 килендиметилсилоксановый блоксополипонентов покрытий дЛя изготовления мер или окислы металлов (2 3. искусственной кожи, клеев и т.д. Однако получаемый в результате

Известен способ получения грану- гранулометрический состав широкий, лированного уретанового термоэласто- что сказывается на условиях nepepaIIJIаста путем взаимодействия гидро-,!О ботки уретанового термоэластопласта ксилсодержащего компонента с изоци- в изделия. анатным при перемешивании в присутст- целью изобретения является повышевии катализатора уретанообразования, ние выхода частиц определенного размерастворенного в инертной жидкости, ра ° который дает возможность использовать15 для получения гранул полиуретаны Указанная цель достигается тем, любой природы и получать гранулы с что согласно способу получения граразличным гранулометрическим соста- нулированного уретанового термоэласвом 11. топласта .путем взаимодействия гидОднако гранулометричесыий состав 2-О роксилсодержащего полиэфира, ароматиимеет большой разброс. ческого диизоцианата и низкомолекуНаиболее близким по технической лярного удлинителя цепи в.среде кремсущности является способ получения . нийорганической жидкости в присутстгранулированного уретанового термо- вии 1-5% от массы жидкости поверхностэластопласта путем взаимодействия 25 но-активного вещества при 70-140 С о гидроксилсодержащего полиэфира, аро и при перемешивании со скоростью матического диизоцианата и низкомо- 300-400 об/мин, в качестве-.поверхлекулярного удлинителя цепи в среде ностно-активного вещества используют кремнийорганической жидкости в при- соединение формулы

0Н но он Но сН ОН Íî ОН но

I I I II с í 0CNRNC(0RCNRNI;) о 51о) (GNRNCRо смймсос н в п

10-1 3449.полисилоксануретановый блоксополимер молекулярной массы 27000 на основе с", м-ди гидроксиполндиметилсилоксана (n = 200), толуилендиизоцианата, полибутиленглйкольадипината (Им =

2000) и этанола с мольным соотношением компонентов 1-:8:6:2 соответственно .(m 3). Реакционную массу перемешивают при 90 С в течение

20 мнн, затем охлаждают до 50 C гранулы отфильтровйвают, проьывают 10 смесью циклосилоксанов и сушат в течение 60 мин при 80 С воздухом

s кипящем слое.

Пример 3. Реакционную мас су, содержащую 1000 r (1 моль) по- )5 лиокситетраметиленгликоля (Им = 1000), 550 г (2,2 моль) 4,4 -дифенилметандиизоцианата, 90 г (1 моль) 1,4-бу-. тандиола и 1,6 г (0,1% от массы реакционной смеси) тетраметилендиамнна в качестве катализатора, днспергируют в 5 мп полиэтилсилоксановой жидкости (ПЭС-5) при 100"С. ПЭС-5 содер жит 7,8 г (0,5% от массы реакционной смеси} поверхностно-активного вещест-25 ва, представляющего собой полисилоксануретановый блоксополимер молекулярной массы 48000 на основе Ы, tuдигидроксиполидиметилсилоксана (и

405), 4;4 -дйфенйлметайдиизоцианата, полибутиленгликольадипината (Мм = 2000) и этанола с -мольным соотношением компонентos 1:10:8:2 соответственно (m = 4) ° Реакционную массу перемешивают при 100 С. в течение

30 мин, затем охлаждают до 50 С 35 гранулы отфильтровывают, промывают смесью циклосилоксанов, .сушат в течение 60 мин.при 80 С воздухом в кипящем слое.

1 Ы

Пример 4. Реакционную массу,40 ,содержащую 1000 r (1 -моль) полиокситетраметиленгликоля (Мм = 1000), 550 r (2,2.моль) 4,4 -дифенилметайдиизоцианата, 90 г (1 моль) 1,4.-бутандиола и 15,6 г (1В от массы реак« 45 ционной смеси) трис(р -карбоэтокси- . .этил)фосфина. s качестве катализатора, дисуергируют в 5 л полидиметилсилоксановой жидкости (ПМС-5) при

90 С. ПИС-5 содержит 4,7 r (O,ЗЪ от масси реакционной смеси) поверх- ностно-активного вещества, представ-. ляющего собой полиснлоксануретановый блоксополимер молекулярной массы 53000 на основе oL,ø-дигидрок ипо-55 лидиметилсилоксана (n = 405) 4,4дифенилметандиизоцианата, полибути.ленгйикольадипината (Мм =. 2000) и этанола с мольным соотношением компонентов 1 :12г10:2 соответственно. (m = 5). Реакционную смесь перемеши" вают при 90 С в течение 20 мин, затем отфильтровывают гранулы, промывают их смесью цнклосилоксанов и сушат в течение 60 мин при 80 С воздухом в кипящем слое.

Пример 5. Реакционную массу, содержащую 2200 г (1 моль) полибутиленгликса ьадипината (Им= 2200), 261 г (1,5 моль) толуилендииэоциана та, 45 г (0,5 мсль) 1,4-бутандиолаи 0,3 г (0,013 от массы реакционной смеси) ацетилацетоната железа в качестве к анализатора дйспергируют в 5 л смеси циклосилоксанов при 75 С.

Смесь циклосилоксанов содержит 2,5 г (0„1% от массы реакционной смеси),, поверхностно-активного вещества, йред" ставляющего собой полисилоксануретановый блоксополимер молекулярной массы 71000 на основе Ы,lu-дигидро-... ксиполидиметилсифлоксана (n = 405) толуилендиизоцианата, полибутиленгликольадипината {Мм = 2000) и этано" ла с мольйым соотношением компонентов 1!20:18:2 соответственно (m. 9).

Реакционную смесь .перемешивают при

75 С в течение 60 мин, затем охлажо дают до 20 С, отфильтровывают гранулы и сушат воздухом при 20-25ОС в течение 60 мин.

Пример 6. Реакционную смесь, содержащую 1000 г (1 моль) полиокситетраметиленгликоля (MM = 1000), 550 г (2,2 моль) 4,4 -дифенилметандиизоцианата,- 90 r (1 моль) 1,4-бутандиола и 1,6 r (0,01% от массы реакционной:смеси) ацетилацетоната железа в качестве катализатора диспергируют в 5 л смеси циклосилоксанов при 110 С. Смесь циклосилокданов содержит 4,7 г (0,3% от массы реакционной смеси) поверхностно-активного вещества, представляющего собой полисилоксануретановый блоксополимер молекулярной массц 67000 на основе о, td -дигидроксиполидиметилсилоксана (n 405), толуилендиизоцианата, полибутиленгликольадипината (Мм = 2000) и этанола с мольным соотношением компонентов 1:18:16:..

2 соответственно (m 8). Реакционную массу перемешивают прн 110 С в течение 45 мин, затем охлаждают до 50 С, отфильтровывают гранулы и сушат воздухом в кипящем слое при

40 С в течение 60 мин.

Свойства лолученных уретановых термоэластопластов приведены в табл.1, гранулометрический состав - в табл.2.

На чертеже показаны чистограммЫ гранулометрического состава.

1013449...Таблица 1

Прототип

По примерам

Показатели иэделия

Иэде- мателия риал

1 2 3 4 5 6

Ю» « ° В 3 М

Условная прочность при растяжении., ИПа 53 54 50

51 49 . 51 48-51 50

Относительное удлинение, Ф 480 500 470

470 450 470 450 460 54

Твердость, Шора А 83 83, 83 84 82 83 82 83 80

130 134 131 120 135 116

Температура текучести, С 120 130 127

Таблица 2

Процентное содержание частиц размера, мм

--"1 ILI t I I

Примеры

4 5 6

Более 6

° i ВВФ

4,1 12, 8 24,3 26,2 14,7 10,9 4 0

2 5

8,3 . 12,2 14,9 15,5

14,8 14,3 12,4

7,6

7 5. 13,2 24,5 3

2,8

24 7 13 р8 9,5

4,0

11,6 12,0 15,2 15,3 14,5 13,7 g. 10,2

7,5

5,7

15,4 14,9 14,7 12,9

11,5 23,4 26,7 12,5

11,1 14,3

11,0

2 3

5,7

9,4

8,5

13 р5 15,1 15,7 14,8 12,2 11,4

7,9

Прототип

9,4

Таким образом, изобретение позво"ляет значительно повысить выход

-гранул определейного размера при исматериал

I I I пользовании в качестве поверхностноактивного вещества полисилоксануфета-.. нового блоксополимера указанного типа. ! 1013449

Д

В

4 Ф д 7

У юмйф Я, д = 4

0 8 У 4 У д 7

-Радамер @acme, мм

3 2 .Я 4 Ю д-1- Х Я. 4 Х ф 7

Радамер мариц, мм

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Составитель С. Пурина

Редактор О. Половка Техред ЩКсытура Корректор O. Билак

Ю«ВВ М

Закаэ 2936/32 Тираж 492 . Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Рауйаская наб., д. 4/5