Способ получения 6-амино-3-метилантрапиридона

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 6-АМИНО-3-МЕТИЛАНТРАПИРИДОНА , отличающийся тем, что, с целью повышения, выхода, l-N-ацетилметиламино-4-бромантрахинон подвергают взаимодействию с арилсульфамидами с последующей циклизацией полученного соответствукмцего арилсульфокиламиноантрахинона до арилсульфониламиноантрапиридона и гидролизом последнего в серной кислоте.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

ЮИЧВФ

PEOlVSËÈН

D 221 18

3 (51) .ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

AO ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОЧНРЫТЖ

ОПИСАНИЕ ИЗ06РЕТЕНИЯ

Н ASTOPCHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) .3386319/23-04 (22) 22.01.82 (46) 07.05 .83. Бюл. Р 17 (72) М.В.Казанков, Л.Г.Гинодман и М.Я.Мустафина (53) 547.823.07(088.8) (56) 1. Патент Германии Р 201904, кл. 22 в 3/14, 1907 (прототип). 2. BIGS 1484/46.

„„SU„„101 2 А (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 6-АМИНО-3-МЕТИЛАНТРАПИРИДОНА о т л и ч а ю шийся тем, что, с целью повышения. выхода, 1-N-ацетилметнламино-4-бромантрахинон подвергают взаимодействию с арилсульфамидами с последующей циклиэацией полученного соответствующего арилсульфониламиноантрахинона до арилсульфониламиноантрапиридона и гидролиэом

- последнего в серной кислоте °

1016283

ВНИИПИ Заказ 3312/23 Тираж 418 Подписное

Филиал ППП "Патент", г.ужгород,ул.Проектная,4

Изобретение относится к усовершен ствованному способу получения 6-ами- но-З-метилантрапиридона, который используется как промежуточный продукт в синтезе красителей.

Известен способ получения б-амино - 5

3-метилантрапиридона аммонолизом

6-бром-3-метилантрапиридона (1 j.

Исходный 6-бром-3-метилантрапиридон получают ацетилированием 1-метиламино-4-бромантрахинона с последую- )О щей циклизацией 1-М-ацетилметиламино-4-бромантрахинона. f2 ).

Недостатком укаэанного способа является низкий выход 6-амино-3-метилантрапиридоиа, обусловленный тем, что стадия циклизации сопровождается побочной реакцией - гидролизом ацетильной группы. Выход 6-амино-3-метилантрапиридона составляет 51%, считая на 1-метиламино-4-бромантрахинон

Целью изобретения является повы-; шение выхода целевого продукта.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения б-амико-3-метилантрапиридона

1-N-ацетилметиламино-4-бромантрахинон .подвергают взаимодействию с арилсульфамидами с последующей циклиэацией полученного соответствующего арилсульфониламиноантрахинона до арнлсульфониламиноантрапиридона и гидролиэом последнего в серной кислоте.

Выход целевого продукта близок к количественному.

1-N-Ацетилметиламино-4-арилсульфониламиноантрахиноны получают в эаимодействием 1-N-ацетилметиламино-4-бромантрахинона с арилсульфамидами (арил- п-толил, фенил), причем ста- 4О дии замещения атома брома и циклизации можно объединять в одну технологическую стадию (пример 1}.

1-N-Ацетилметиламино-4-бромантраФ хинон получают ацетилнрованием 45

1-метиламино-4-бромантрахинона, причем и эту стадию можно объединить

1 с. двумя последующими. Поскольку при этом промежуточные продукты не выделяются, увеличивается содержание ц» примесей, от которых легко можно избавиться, выделяя целевой продукт после стадии гидролиза в серной кислоте в виде сульфата. Для этой цели реакционная масса раэбавляется водой,5 с доведением концентрации серной кислоты до 55%, выпавший в осадок сульфат отфильтровывают, промывают небольшим количеством 55%-ной серной кислоты, а затем превращают в конечный продукт обработкой водой. В ре- @ ,зультате получают хроматографически чистый 6-амико-3-метилантрапиридон с выходом 85% (в расчете на 1-метиламино.-4-бромантрахинон).

Взаимодействие с арилсульфамидами осуществляют кицячеиием в высококипящих спиртах в присутствии медных катализаторов. Циклиэацию 1-N-ацетилметиламино-4-арилсульфониламиноантрахиноиов проводят также при кипении после прибавления к охлажденной реакционной массе щелочи. Продукты отфильтровывают после отгонки изоамилового спирта с паром.

Ацетилирование 1-метиламино-4бромантрахинона осуществляют в смеси уксусного ангидрида .и уксусной кислоты в присутствии каталитических количеств соляной кислоты при

100 С с последующей отгонкой растворителя досуха в вакууме, Пример.1. Кипятят 40 мин 2 г

1-N-ацетилметиламино-4-бромантрахинона, .1 r n-толуолсульфамида, 0,6 r ацетата натрия, 0,003 r ацетата меди и 0,003 г медного порошка в 40 мл иэоамилоного спирта, охлаждают, прибавляют 2 г едкого натра, кипятят ч, отгоняют с паром изоамиловый спирт, отфильтровывают осадок, растворяют его в 5 мл концентрированной серной кислоты, нагревают 1 ч прй

100ОС, выливают на лед, отфильтровывают осадок, промывают водой, сушат и получают 1,85 r 6-амино-3метилантраниридона, выход 98%, т.пл. 297-299 С, литературные данные." т.пл. 304-306 С (из нитробенэола).

Пример 2. Нагревают при

100 С 1 ч 3 r 1-метиламино-4-бромантрахииона, 15 мл уксусной кислоты, 15 мл уксусного ангидрида, 5 капель концентрированной соляной кислоты..

Отгоняют смесь уксусной кислоты и ангидрида в вакууме досуха, прибавляют 50 мл изоамилового спирта, 1,5 r бензолсульфамида, 0,9 r ацетата натрия, 0,003 r медного порошка и 0,0бЗ г ацетата меди, кипятят

40 мин, охлаждают, прибавляют 2 r едкого натра, кипятят 1 ч, отгоняют изоамиловый спирт с паром. Полученный осадок отфильтровывают и растворяют в 30 мл концентрированной серной кислоты. Нагревают при lOO C 1 ч, охлаждают, прибавляют воду до концентрации кйслоты в реакционной массе

557, отфильтровывают сульфат .6-амино-З-метилантрапиридона, суспендйруют его в роде и отфильтровывают 2 г (85%) б-амино-метилантрапиридона, т. пл. 300-301О С.

Способ получения 6-амино-3-метилантрапиридона Способ получения 6-амино-3-метилантрапиридона 

 

Похожие патенты:

Изобретение относится к 6-[X-(2-гидроксиэтил)аминоалкил]-5,11-диоксо-5,6,-дигидро-11H- индено[1,2-с]изохинолинам общей формулы I в которой X представляет число атомов углерода, равное 0-5 в аминоалкильной группе, расположенной у атома азота в 6 положении канонической формулы инденоизохинолина, к их солям с неорганическими и органическими кислотами и к способу их получения

Изобретение относится к новым конденсированным производным индана формулы I в которой A представляет собой необязательно замещенное бензольное, нафталиновое кольцо или бензольное кольцо, сконденсированное с низшей алкилендиоксигруппой; кольцо B представляет собой необязательно замещенный бензол, Y = -N= CR- или -CR=N-

Изобретение относится к области химии и медицины, конкретно к допаминовым рецепторным лигандам формулы (I), фармацевтическим составам таких соединений и к способу применения таких соединений для эффективного лечения пациентов, страдающих допаминсвязанной дисфункцией центральной или периферической нервной системы

Изобретение относится к новым производным фенантридина общей формулы I и II, а также их солям, где R1 представляет собой ароматический карбоциклический остаток, который происходит от бензола или нафталина, или представляет собой гетероциклический остаток, который происходит от фурана, тиофена или пиридина, причем R1 может иметь один или несколько заместителей, и эти заместители выбраны из моноамино-, алкиламино-, диалкиламино-, алкил-, алкокси-, алкиленокси- и галогеногруппы, a R2 и R3, которые могут быть одинаковыми или разньми, представляют собой атом водорода, алкоксильный остаток, алкиленоксильный остаток, атом галогена или нитрогруппу

Изобретение относится к органической химии и может найти применение в медицине

Изобретение относится к новому способу получения производных 7,8-фталоилакридона, которые применяются в анилинокрасочной промышленности для крашения различных видов волокон

Изобретение относится к новому способу получения производных 7,8-фталоилакридона, которые применяются в анилинокрасочной промышленности для крашения различных видов волокон
Наверх