Состав для получения пленки

Авторы патента:

АКЧУРИНА САРА ИБРАГИМОВНА

КРУПНОВ ГЕННАДИЙ ПЕТРОВИЧ

КОВШОВА НИНА ЯКОВЛЕВНА

БОГДАНОВ АЛЕКСЕЙ ПЕТРОВИЧ

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН (19) (11) з(51) С 084 1/12, с 08 J

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ (+ А

Я -+ вЂ” (СН2)26003

1 я" аа В -%>,4ß9. 66 (», (2Н51 2)

В вЂ” Н,6 Н6

А вЂ” 61, 3>, 1, 10-1, 50

Остальное. В»

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ll0 ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 3341788/23-05 (22) 16.09.81 (46) 07.05.83. Бюл. Р 17 (72) С.И.Акчурина, Г.П.Крупнов, Н.Я.Ковшова и A.Ï.Áîãäàíîâ (71) Казанский научно-исследовательский технологический и проектный институт химико-фотографической промышленности . (53) 677.464(088„.8) (56) 1. Пиковская О.Г, Серябряко: ва З.Р. Исследование влияния ПАВ на. злектрофизические.свойства ацетатного волокна. вЂ” Химические волокна",. 1970-, Р 4, с. 49-51.

2. Авторское. свидетельство СССР

Р 55.2335, кл. С 084 1/12, 1977. (прототип). (54)(57) COCTAB ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ ПЛЕН-, КИ, содержащий триацетат целлюлозы) антистатическую добавку и раствори ! тель, о т л и ч а ю.шийся тем,; что, с целью улучшения. антистатичесв-. ких свойств пленки при низкой влажности, в качестве антистатической

;добавки он содержит катионоактивное поверхностно-активное вещество общей формулы при следующем соотношении компонентов, мас.%:

Триацетат целлюлозы 13,0-17,0

Указанная антистатическая добавка

Растворитель

1016323

2 Е В- (Н, 4II.Hg,,Н„; (2Н5 2 > в -н,(,н,;

A вЂ” 61, В1, 60

Изобретение относится к переработке пластических масс и касается получения эфироцеллюлозных пленок, обладающих одновременно антистатическими и пластифицирующими свойствами и может быть использовано

5 в химико-фотографической и химической промышленности при получении электропроводящих пленок и деталей.

Известен состав для получения пленок, содержащий ацетилцеллюлоэу, поверхностно-активное вещество в качестве антистатика и растворитель $1). .Содержание поверхностно-активных веществ (flAB) в составе в коли- 15 честве 5-20% от веса ацетилцеллюлозы приводит .к повышению электропроводности пленок, т .е. к снижению их. электрязуемости g5 = 10" - 10" Ом при Ч = 65%, что недостаточно для защиты фотографического материала от разрядов статического электричест.ва при низкой влажности.

Наиболее близким к изобретению является состав для получения плен-. 25 ки, содержащий триацетат целлюлозы, .растворитель и четвертичную аммониевую соль эфиров р морфолинпронионовой кислоты в качестве антистатика 12 .

Недостатком состава является то, что пленки, изготовленные с использованием приведенного антистатика, обладая высокой электропроводностью при стандартных термогигрометрических условиях 0 = 10 0м при У = 65% и t = 24 С, при низких влажностях, например при Ч = 30% и t = 24 С, имеют удельное поверхностное электрическое сопротивление P =- 7,0.10

,(5„0 ° 10 Ом, что недостаточно для защиты кинофотоматериалов от разрядов статического электричества.:.

Цель изобретения вЂ . улучшение антистатических свойств триацетилцеллюлозной пленки при низкой влажнос- 45 ти, предназначенной для изготовления кинофотоматериалов.

Поставленная. цель достигается тем, что состав для получения пленки содержащий триацетат целлюлозы, ан- 5р тистатическую добавку и растворитель, в качестве антистатической добавки содержит катионоактивное поверхностно-активное вещество об щей формулы + А 55

B вЂ” - 4вЂ” - ((Н2) 100Í (i) !

)- II

13,0-17,0

1,10-1,5

4,5-5,5

О, 2-0,5

Пример 1. 173,21 r (1 г-моль) метилового эфира Р -диэтиламинопропионовой кислоты взаимодействует с

100 г 35-38%-ного водного раствора соляной .кислоты:при охлаждении до

-50 С.

Для окончательного взаимодействия с необходимым количеством соляной кислоты раствор выдерживают 4б ч. После чего из раствора с помощью вакуума отгоняют воду и получают твердый продукт, который промывают вначале ацетоном, затем бензолом и перекристаллизовывают из этилового спирта.

Выход продукта 50-60% бесцветные кристаллы, т.пл. 143 С, прй следующем соотношении компонен. тов, мас.%:

Триацетат целлюлозы 13,0-17,0

Указанная антистагическая добавка 1,10-1,50

Растворитель Остальное

В качестве растворителя может быть использован метиленхлорид в смеси со спиртами - метанолом и бутанолом при. следующем соотношении компонентов, мас.Ъ:

Триацетилцеллюлозы

Антист@ти. к

Метанол

Бутанол Метилен-. хлорид Остальное

Предлагаемый состав позволяет получить триацетилцеллюлозную пленку с улучшенными антистатическими свойствами как при влажности Ч = 65% и t = 24 С, Pq =.108 Ом, так и при

Ч = 30%, рз = 10" Ом, а также обеспечивает достаточно быстрое стекание электрозарядов с поверхности пленки (." 1/2 = 2 с ) по сравнению с триацетилцеллюлоэной пленкой, содержащей в качестве антистатика четвертичную амМониевую соль на основе эфиров

Р>--морфолинпропионовой кислоты, например гидрохлорида метилового эфира Р -морфолинпропионовой кислоты (+= 10 OM npu V = 65% и вЂ” 24 С, <1/2. = 5 с, Рз 7,0 10 вЂ”

10" Ом при Ч= ЗОВ и t = 24 С), и обладают также пластифицирующим эффектом.

Катионоактивные ПАВ представляют собой соли эфиров р-диэтиламино-(-пиперидинопропионовой кислоты и легко получаются при взаимодействии эфиров Р-диэтиламино-, Pi -пиперицинопропионовой кислоты с органическими и неорганическими кислотами, а также галоидными алкилами.

1016323

1,5

0,2

1О

1,30

0,35

Таблица1

Состав

Характеристнки

4,7 10

5,O 10

1,2 10

6,5 10 4,0 ° 10

4,5 10

1,8

1 6

0,13

0,12

0,13

0,12

0i15

0,13

8,3

8,.2

8,1

19,819,8

20,0

140

70 б5

Найдено,%: N 7,51 CC 17,74;

Сен., о все

Вычислено,%: N 7,16 СР 18,1, Полимерный раствор для отлива триацетилцеллюлозной пленки изготавливают следующим образом.

Триацетат целлюлозы заливают смесью метиленхлорид : метанол (9:1) и герметизируют. Раствор малаксируют не менее 5 ч, при постоянном перемешивании вводят пластификатор и бу- танол. После дополнительного малак-сирования раствора не менее 10 ч раствор Фильтруют, дезаэрируют и подают на отливочную машину.

Состав 1 раствора триацетата целлюлозы, мас.%:

Триацетат. целлюлозы 13,0

Метиленхлорид 80,0

Метанол 4р5

Антистатическая добавка Формулы I) 1,10Бутанол 0,5

Удельное поверхностное электрическое сопротивление, при

Ч = 65% и t = 24 С, р9 Ом удельное поверхностное электрическое сопротивление, при

Ч = 30% и t = 24 С, Р, рм

Полупериод утечки заряда с поверхности пленки, 1" 1/2, с

Термостатная усадка,% продольная поперечная

Прочность на разрыв при растяжении, кгс/мм

Удлинение при растя>кении,%

Удельная ударная вязкость, кгсм/см

Усталостное сопротивление изгибу

Пример 2. Гидрохлорид бутилового эфира р-диэтиламинопропионовой кислоты получают аналогично при бО меру 1, -.îëüêî вместо метилового эфи

pa Pj-диэтиламинопропионовой кислоты используют 201,14 (1 г-моль ) бутилового эфира р -диэтиламинопропйоновой кислоты.

Состав 2 раствора- триацетилцеллюлозы, мас,%s ..Триацетат целлюлозы 17,0

Метиленхлорид 75,8

Метанол 5,5

Антистатичес.кая добавка (Формулы Т)

Бутанол

Состав 3 раствора триацетилцеллюлозы, мас.%:

Триацетат целлюлозы, 15,0

Метиленхларид 75,9

Метанол 5,0

Антистатическая добавка (формулы I)

Бутанол

-л °

Характеристики, полученные для триацетилцеллюлозной пленки, представлены в табл. 1.

Ф.Выход продукта 50-60%, бесцветные кристаллы с т.пл. 120 С.

Найдено,%: N 5,8; Се 15,0>.

C«k24 NCe

Вычислено,%з Б 5,89; CP 14,94.

Характеристики, полученные для триацетилцеллюлозной пленки, представлены в табл. 2.

1016323

Т а блица 2

Состав

Харак-..еристики

6,0 10

9 0 10 2 5 10

5,5 10

6,8 10

7,0 10

1,8

2,0

0,12

0,11

0,12

0,11

0,13

8,3

8,2

8,1

20,0

19,9

19,8

140

135

Таблица 3

Состав

) 2

Характеристики

7,8 ° 10

3,0 ° 10

8,8 107

6,8 10

8,0. 10

5,7 10

2,0

1,8

2,0

0,11

0,12

0,11

Удельное поверхностное электрическое сопротивление при ц = 65Ъ и t = 24 С, О .

Удельное поверхностное электрическое сопротивление, при q= ЗОЪ и t = 24o С, Я, Ом

Полупериод утечки зарядов с поверхности пленки, . 1/2 с

Термостатная усадка,Ъ продольная поперечная

Прочность на разрыв при растяжении, кгс/мм

Удлинение при растяжении, Ъ

Удельная ударная вязкость, кгсм/см

Усталостное сопротивление изгибу

Пример 3. Гидрохлорид гексилового эфира Р -диэтиламинопропионовой кислоты получают аналогично примеру 1, только вместо этилового эфира Р-диэтиламинопропионовой кис. лоты берут 229,14 (1 r-моль ) гексиловогЬ эфира Р -диэтиламинопропионовой кислоты.

Удельное поверхностное электрическое сопротивление при f = 65Ъ и t = 24 С, Ом

Удельное поверхностное электрическое сопротивление, при ф= ЗОЪ и

24О С, Ом

Полупериод утечки зарядов с поверхности пленки i 1/2,с

Термостатная усадка,оо продольная поперечная

Выход продукта 50-60Ъ бесцветные кристаллы с т.пл. 108-110 С.

Найдено,Ъ: N 5,9> С8 13,0;

С, и О ИСС

4О Вычислено,Ъ: И 5,27; С8 13,37, Характеристики, полученные для триацетилцеллюлозной пленки, представленй в табл. 3.

101б323

Продолжение табл, 3.Состав (2

Характеристики

8,2

8,3

8,4

19 8

20,0

140

154

Таблица 4

Характеристики с

2,0 10

8,0 10

0 108

4,0 10

5,8 ° 10

5,5 ° 10

1,8

2,0

0 12

0,13

0,12

8,1

8,3

8,8

21,0

19,8

20,0

150

140

145

Прочиость на разрыв при растяжении, кгс/см удлинение при растяжении,З

Удельная ударная вязкость, кгсм/см

Усталостное сопротивление изгибу

Пример 4. 171,2-r (1 г-моль) метилового эфира Р-пиперидинопропионовой кислоты взаимодействует с

100 г 35-38%-ного водного раствора соляной кислоты при охлаждении до температуры не выше -5 С. Для скоко .чательного взаимодействия с необходимым количеством соляной кислоты раствор выдерживается в течение 4б ч. После чего из раствора с помощью вакуума отгоняется вода и,остается твердый продукт, который про Удельное поверхностное электрическое сопротивление, при 4 = 60% и t = 24 С, Ом

Удельное поверхностное электрическое сопротивление, при Y= 30% и t 24 С, Ом

Нолупериод утечки зарядов с поверхности пленки,71/2,с

Термостатная усадка продольная, поперечная

Прочность на разрыв при растяжении, кг/мм

Удлинение при растяжении,Ъ

Удельная ударная вязкость, Kl см/см3

Устал стное сопротивление изгибу мывается вначале ацетоном, затем бензолом и перекристаллизовывается из этилового спирта.

Выход:продукта 50-б03„ бесцветные кристаллы, т.пл. 189ОC.

Найдено,%: N 8,5 СЯ 20,73

С Н,8 О ИС

Вычислено,Вг И 8,7; CP. 21,0.

Характеристики, полученные для триацетилцеллюлозной пленки, предс;

30 .тавлены в табл. 4.

1016323

Таблица 5

Состав

Хар.актеристики

7,8, 10S

2,5 10

7,2-10

7 0 10.

5,5 ° 10

2,0

1,9

2,0

0 15

0,11

0,13

0,14

0i11

0,12

8,3

8,2

8,1

20,8

20, 5

20,0

143

145

140

Таблица 6

1 (Характеристики

8,1- 10

2,5 10

7,0-10 8

5,0 10

8,1-10

7,0 ° 10

2,0

1,8

Пример 5. Гид юхлорид бути лового эфира Р-пиперидинопропионо>вой кислоты получают аналогично примеру 4, только вместо метилового эфираф-пиперидинопропионовой кисло ты используют 213,2 г (1 I -моль) бу« тилового эфира Р --пиперидинопропионовой кислоты.

Удельное поверхностное электрическое сопротивление, при

65% и t = 24oCi Ом

Удельное поверхностное электрическое сопротивление, при

Ч = 30% и t = 24ОС, Ом

Полупериод утечки зарядов с поверхности пленки, 1/2, с

, Термостатная усадка,Ъ продольная поперечная

Прочность на разрыв при растяжении, кг/мм

Удлинение при растяжении,Ъ удельная ударная вязкость, кг. см/см

Усталостное сопротивление изгибу

Пример б. Гидрохлорид гексилового эфира -пиперидинопропионовой кислоты получают аналогично примеру 4 только вместо метилового 45 эфира -диэтиламинопропионовой кислоты используют 241,2 г (1 r-моль) гексилового эфира P -ïèïåðèäèíoïðîíèоновой кислоты.

Удельное поверхностное электрическое сопротивление, при. Ч = 65% н t = 24 С, Ом.

Удельное поверхностное электрическое сопротивление, при

Ч = 30% и t = OM

Полупериод утечки зарядов с пленки, f1/2, с

Выход прбдукта 50-60%, бесцветйые. кристаллы с т;пл. 169 С.

Найдено,%: N 6,2 ГЯ 16,6;

C«H«O NCe ™

Вычислено,Ъ: N 6,19 СИ 17рО.

Характеристики, полученные для триацетилцеллюлозной пленки, представлены в табл. 5.

Выход продукта 50-60%, бесцветные кристаллы с т.пл. 164-166 С.

Найдено,Ъ: N 6,0 CO 15,0;

С44 НуВО ИСР

Вычислено,Ъ: N 5,84; С 14,6„

Характеристики, полученные для триацетилцеллюлозной пленки, представлены в табл, б..1016323

Характеристики

Состав

0,13

О 11

0 12

0,12

0,11

8,1

8,2

8t3

20,8

20,1

20,1 141

Характеристики

7,8 10.

5,4 "10

2,3 10

6,0- 10

6,3 10.5,3 10

1,8

2,0

1 9

0,11

0 12

0,14

0,13

0,11

0,12

8 1

8,2,8,3

142

145

147

20, О.

20,2

20,7

Термостатная усадка,В продольная поперечная

Прочность на разрыв при

; растяжении, кг/мм

Относительное удлинение при растяжении,%

Удельная ударная вязкость, кг см/см

:Усталостное сопротивление изгибу! . II р и м е р 7, Этилбромид; метилового эфира р --диэтиламинопропио- r

; новой кислоты получают при взаимодействии -173,21 г (1 г-моль) с 140 г бромистого этила и среде этилового спирта при нагревании при 78-80 С в течение .20 ч. Полученный продукт перекристаллизовй :вают из .этилового спирта..удельное поверхностное электрическое сопротивление, при Ц 65% и .=

= 24О С, Ом удельное поверхностноеэлектрическое сопротивление, при Ч = 30% и t = 24 С, Ом

Полупериод утечки. зарядов с поверхности пленки, Ф 1/2, с

Термостатная усадка,Ъ продольная поперечная

Прочность на разрыв при растяжении, кг/мм О

Удельная ударная вязкость, zr.- см/см

Усталостное сопротивление изгибу

Относительное удлинение при растяжении,Ъ з

Продолжение табл. 6

°, з

Выход продукта 50-60% бесцветные кристаллы с т. пл. 220-224 С.

НайденО,%: N 5,0 Dr 28,7р, С„„й О нвг

Вычислено,Ф: N 4,96 Br 28,3.

Характеристики, полученные у0 для триацетилцеллюлозной пленки, представлены в табл. 7. о,Т а б л и ц а 7

1016323

Пример 8. Этилбромид метилового эфира 8 -пиперидйнопропионо-, вой кислоты получают при взаимо-. действии 174,24 r (1 г-моль) метилового эфира pr -пиперидинопропионовой кислоты с 140 г (1,3 г-моль) бро5 мистого этила при нагревании в среде бензола или этилового спирта при

78-80 С в течение 18 ч. Полученный продукт перекристаллиэовывают из этилового спирта.

Найдено,%г N 4,8 Dr 27,9;.

С „Н О ИВг

Вычислено,%: N 5,0| Br 28,08.

Таблица8

Характеристики

Удельное поверхностное электрическое сопротивление, при

65% и t = 24 С, Ом 7,7 10

5,6. 10

2,4 "10

Удельное поверхностное электрическое сопротивление, при

$ = 30% и t = 24 Ñ Ом 5,8 10

6,1 10

5,2 10

Полупериод утечки зарядов с поверхности пленки, Г1/2, с 1,8

2,0

1,9

Термостатная усадка,% продольная поперечная

0,11

0,12

0,11

0112

0,11

Прочность на разрыв при растяжении,кг/мм+

8,1

8,0

8,2

Относительное удлинение при растяжении,%

20,0.

20,8

20,5

144

143

Усталостное сопротивление и з гибу

83.

24оС примерно на 1,5-2 порядка, 45 полупериод утечки зарядов с поверхности пленки Г1/2 вЂ” в 2,.5 раза по сравнению с пленкой, изготовленной с применением соединений по извест ному и одновременно облада50 ет пластифицируюцим эффектом.

Составитель Т, Мартинская

Редактор Н, Гунько Техред M.Tenep Корректор И. Коста

Заказ 3316/25 Тираж 494 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д..4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Удельная ударная вязкость, кг см/см 142

Триацетилцеллюлозная пленка, изго товленная с применением катионоактивных ПАВ-солей эфиров р-диэтиламино, Р-пиперидинопропионовой кислоты, снижает параметр удельного поверхностного электрического сопротивления, как при влажности = 65% ч t = 24ОС, так и при Ц = 30% и

Выход продукта 50-60%| бесцветные кристаллы с т.пл. 212214 С.

Характеристики, полученные для триацетилцеллюлозной пленки, представлены в табл. 8. !

Похожие патенты: