Способ изготовления бромсеребряной фотографической эмульсии

 

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

?5?? G 03 С 1/02

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕ Г СССР AO ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н ABTOPCHOMY СВИД ЕЛЬСТВУ (21) 3325134/23-04 (22) 23.07.81 (46 ) 07.05.83. Бюл. 9 17 (72) Т.И.. Крестовникова, A.A. Трубникова, A.Ä. Копеина, С.?4. Леви, В.Н. Ждамарова и В.А.Инльцева (71) Всесоюзный государственный ордена Трудового Красного Знамени научноисследовательский и проектный инсти- тут химико-фотографической промааленности (53) 771.5(088.8) (56 ) 1. Авторское свидетельство СССР

В 255048, кл. 6 03 С 7/26, опублик.

1976.

2. Авторское свидетельство СССР

В 168124, кл. G 03 С 1/00, опублик.

1978 (прототип). (54)(57) СПОСОБ ИЗГОТОВЛЕНИЯ БРОИСЕРЕБРЯНОЯ ФОТО? РАФИЧЕСКОИ ЭМУЛЬСИИ, с размером микрокристаллов бромида серЕбра 0,7-1,3 мкм путем одиоструйной эмульсификацин, осаждения твердой фазы промывки осадка, диспергировання, повторного диспергирования, введения в эмульсию натриевой соли

С,. е .„ : ."; ° 4g ,SU„„1016761 A диоктилового или днонилового эфиров сульфоянтарной кислоты, химического созревания, о т л н ч а ю щ и и c a тем, что, с целью уменьшения продолжительности фиксирования и опалесценции эмульсионного слоя ври ссисранении чувствительности к ультрафиолетовому иэлучанив, в эмульсию перед химическим аоэреванием дополнительно вводят натриевую соль ди-2-3Tma-. гексилдиокси-, нли ди-2-этилгекаил-. тетра-, нли-ди-2 этилгексилгекса-, или ди-2-.этилгексилокта, или ди 2

-этилгексилдецилэтиленгликолевого эфира суль4Фянтарной кислоты, или дикалневув соль поливлицврнда алменилянтарной -кислоты:, ациларованного g двумя йолями ангидрида алкениляитарной кислоты, ойцей фщзиулы к,йвк

e8???5-eneO(m emmrer ej (-aC-Ca-фф? ! с

С??ф00(С??з ОИ?НФЩИД М-Ж-ФЕН?5 !

СН,Е00К где к+j 8, s количестве 5,0-15,0 r/êã эмульсии.

101 6761

Изобретение относится к способу изготовления галогенсеребрягых фотографических эмульсий, в частности к способу получения бромсеребряной фотографической эмульсии, чувствительной к ультрафиолетовой области спектра. Указанная эмульсия может быть использована в производстве фотоматериалов, применяемых в астрономии и спектроскопии.

Известен способ изготовления гало- 0 генсеребряных фотографических эмуль.сий,чувствительных к ультрафиолетовому излучению, состоящий в последовательном проведении одноструйной эмульсификации, осаждения твердой фазы, промывки осадка, диспергирования его в воде, введения дополнительной желатины в количестве, необходимом для получения заданной величины р, повторного диспергирования, введения анионных поверхностно-активных 20 веществ (IIAB ), например динатриевой соли дибутилнафталинсульфокислоты или натриевой соли диэтилгексилового эфира сульфоянтарной кислоты, химического созревания 1 ). 25

Однако эмульсия, изготовленная с помощью данного способа, обладает невысокой чувствительностью к УФ-области спектра.

Известен способ изготовления бром-З0 серебряной фотографической эмульсии путем одноструйной эмульсификации, осаждения твердой фазы, промывки осадка, диспергирования, введения в эмульсию дополнительной желатины, повторного диспергирования, введения анионного ПАВ (натриевой соли диоктилового или динонилового эфиров сульфоянтарной кислоты ), химического созревания (2 .

Недостатком известного способа является то, что фотопленки толщиной 10-12 мкм, приготовленные с помощью этого способа в ряде случаев (при использовании натриевой соли диоктилового или динонилового 45 эфиров сульфоянтарной кислоты )фиксируются черезмерно длительное время

4.5. ч. Кроме того, на слоях после фотографической обработки имеет место опалесценция. Это объясняется 50 тем, что более высокомолекулярные

ПАВ плохо растворяются в воде и вследствие этого на поверхности эмульсионного слоя фотопленки образуется слой, состоящий из IIAB, т.е. происходит высаливание IIAB. Этот слой препятствует проникновению тио-:. сульфата натрия в эмульсионный слой.

По этой причине s фотографической практике находят применение только более низкомолекулярные анионные

I1AB ряда натриевых солей диэфиров сульфоянтарной кислоты. Чаще всего используют натриевые соли ди-к-гексилового и ди-2-этилгексилового эфиров сульфоянтарной кислоты. 65

Цель изобретения — уменьшение продолжительности фиксирования и опалесценции эмульсионного слоя при сохранении чувствительности к ультрафиолетовому излучению.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу изготовления бромсеребряной фотографичес-. кой эмульсии.с размером микрокристаллов бромида серебра 0,7-1,3 мкм путем одноструйной эмульсификации, осаждения твердой фазы, промывки осадка, диспергиронания в воде, повторного диспергирования, введения в эмульсию натриевой соли диоктилового или динонилового эфиров сульфоянтарной кислоты, химического созревания, в эмульсию перед химическим созреванием дополнительно вводят натриевую соль ди-2-этилгексилдиокси

IIAB-III, или ди-2-этилгексилтетра—

IIAB-IV, или ди-2 -этилгексилгекса—

IIAB-Ч, или ди-2-этилгексилокта—

IIAB-Ч I, или ди-2-этилгексилдецилПАЗ-Ч II этиленгликолевого эфира сульфоянтарной кислоты, или дикалиевую соль полиглицерида алкенилянтарной кислоты, ацилированного двумя молями ангидрида алкенилянтарной кислоты, общей формулы

CHgC00K

С Н„-СНСОО(СН,СНОНСН,О)„ОС-СН-С6Н1, СН СОО(СВ СНОНСН О)ц ОС СН С6И!5

СН2СООК где х+Ц= 8, в количестве 5,0-15,0 г/кг эмульсии.

П р и м,е р 1.(прототип). Физи-. ческое созревание УФ-эмуль .ии проводят по аммиачному способу. В первый раствор, содержащий 0,5% желатины и 30% бромида калия, мгновенно вводят раствор аммированного азотнокислого серебра. Объемная концентрация бромида серебра в физическом созревании около 9%. Продолжитель" ность физического созревания 3,5-

37,0 мин при 40 С Размер микрокристаллов бромида серебра при этом составляет 0,7-1,3 мкм.

В конце физического созревания величину рН эмульсии доводят до значения 4,5-4,7, после чего вводят раствор осадителя (децилсульфата натрия ) в количестве О,В r/êã желатины. Осадок промывают в две стадии водой, охлажденной до 10 С. Проьытый осадок диспергируют в дисциллированной ваде с бромистым калием (12 мл 10%-ного pacTBGpa на 1 кг эмульсии )при 40 С в течение 40 мин.

Перед повторным диспергированием в эмульсию вводят дополнительную желатину в количестве, необходимом для получения заданной величины р. Повторное диспергирование проводят при

1016761

46 С в течение 30 мин. После диспер(Г гирования в начале химического созревания в эмульсию вносят анионное .

IIAB (натриевую соль диоктилового или динонилового эфира сульфоянтарной кислоты ) в количестве 0,2 г/г желатины.

Затем следует химическое созревание эмульсии. Перед химическим созреванием в эмульсию вводят 14 мл

0,1Ъ-ного раствора тиосул фата натрия; 7 мл 1%-ного раствора сульфита натрия, 8 мл 0,08%-ного раствора золотохлористоводородной кислоты и

16 мл 2Ъ-ного раствора роданистого аммония. Химическое созревание осуществляют при 46 С в течение 2,5 ч. о

Далее в эмульсию. вводят обычные поливные добавки (стабилизатор, пластификатор, дубнтель) и поливают на триацетатную основу.

Полученный бромсеребряный материал экспонируют УФ-излучением (на

,спектрографе ИСП-30) проявляют в проявителе Д-19 (метол 2,2 г/л; гидрохинон 8,8 г/JIi сульфит б/B .96,0 г/л сода б/в 48,0 г/л; бромистый калий

5,0 г/л ) в течение б мин при 18-20 С и фиксируют в растворе следуницего состава, r:

Тиосульфит натрия (кристаллический)

Метабисульфит калия

Вода

300

До 1 л

Продолжительность фиксирования эмульсионного слоя характеризуют временем его осветления. Опалесценцию определяют визуально.

II p и м е р 2. Изготовление эмульсии с размером микрокристаллов бромида серебра 0,7 мкм проводят аналогично примеру 1, но перед химическим созреванием вводят натриевые соли диоктилового и ди-2-этилгександиоксиэтиленгликалевого эфира сульфоянтарной кислоты (IIAB-I u IIAB-III), Последнюю соль вводят в количестве

5,0 г/кг эмульсии.

Пример 3. Изготовление. эмульсии с размером микрокристаллов бромида серебра 0,7 мкм проводят аналогично примеру 1, но перед химическим созреванием в эмульсию вводят натриевые- соли диоктилового и ди-2-этилгексилдиоксиэтиленгликолевого эфиров сульфоянтарной кислоты (IIAB-1 и IIABill). Последнюю соль вводят в количестве 7,5 г/кг эмульсии.

Пример 4. Изготовление эмульсии с размером микрокристаллов галогенида серебра 0,7 мкм проводят аналогично примеру 1, но перед химическим созреванием в эмульсию вводят натриевые соли диоктилового и.ди-2-этилгексилдиоксиэтиленгликоле1 вого эфиров сульфоянтарной кислоты.

Последнюю вводят в количестве 10 r/êã эмульсии.

Пример 5..Изготовление эму5 льсии с размером микрокристаллов бромида серебра 1,0 мкм проводят анаЪ логично примеру 1, но перед химическим созреванием в эмульсию вводят натриевые.соли динонилового и ди-2-этилгексилтетраэтиленгликолевого эфиров

10 сульфоянтарной кислоты (IIAB-II u

ПАВ-IV ). Последнюю соль вводят в количестве 10 r/êã эмульсии.

Пример б. Изготовление эмульсии с размером микрокристаллов бромида серебра 1,0 мкм проводят аналогично примеру 1, но перед химическим созреванием в эмульсию вводят натриевые соли динонилового и ди-2-этилгексилгексаэтиленгликолевого эфиров сульфоянтарной кислоты (ПАВ-il u IIAB V ). Последнюю соль вводят в количестве 7,5 r/êã эмульсии.

Пример 7. Изготовление эму:льсии с размером микрокристаллов бро мида серебра 1,0 мкм проводят анало:25 гично примеру 1, но перед химическим .озреванием в эмульсию вводят натриевые соли динонилового и ди-2-этилгексилоктаэтиленгликолевого эфиров сульфоянтарной кислоты (IIAB-Il u

ПАВ- /1) . Последнюю соль вводят в количестве 5,0 г/кг эмульсии.

Пример 8. Изготовление эмульсии с размером микрокристаллов бромида серебра 1,3 мкм проводят аналогично примеру 1, но перед химическим созреванис.м в эмульсию вводят натриевые соли динонилового и ди-2-этилгексилдецилэтиленгликолевого эфиров сульфоянтарной кислоты

4() (IIAB-II u IIAB VII). Последнюю соль вводят в количестве 5,0 г/кг эмульсии.

П р и м е.р 9. Изготовление эмульсии с размером микрокристаллов

45 бромида серебра 1,3 мкм проводят аналогично примеру 1, но перед химическим созреванием E эмульсию вводят натриевые соли диоктилового и ди-2-этилгексилдецилэтиленгликолевого эфиров сульфоянтарной кислоты (ПАВ-I и ПАВ-VII). Последнюю соЛь вводят в количестве 7,5 г/кг эмульсии.

Пример 10.. Изготовление эмульсии с размером микрокристаллов

55 бромида серебра 1,3 мкм проводят аналогично примеру 1, но перед химическим созреванием в эмульсию вводят натриевые соли диоктилового и ди-2- -этилкегсилдецилэтиленгликолевого эфиров сульфоянтарной кислоты. Пос. леднюю соль вводят в количестве

10 г/кг эмульсии.

Пример 11. Изготовление эмульсии с размером микрокристаллов бромида серебра 0,7 мкм проводят

1016761 аналогично примеру 1, но перед химическим созреванием в эмульсию вводят иатриевые соли диоктилового эфира сульфояитарной кислоты (IIAB-!) и дккалиевую соль полиглицерида алкенилянтарной кислоты ацилированного двумя молями ангидрида алкеннлянтарной киСлоты (ПАВ-Ч!!!). Последнюю соль вводят в количестве

7,0 1/кг эмульсии.

Пример 12 ° Изготовление эмульсии с размером мккрокристаллов бромида серебра 0,7 мкм проводят аналогично примеру 1, но перед хими-. ческим созреванием в эмульсию вводят натриевую соль дкоктилового эфира !5 сульфоянтаркой кислоты (ПАВ-I.) и дикалиевую соль полиглицерида алкенилянтарной кислоты ацклированного двумя молямк ангидрида алкенилянтарной кислоты (ПАВ-Ч!II}. Последнюю соль вводят э количестве 11 г/кг эмульсии.

II p и м е р 13. Изготовление эмульсии с размером микрокрксталлов бромида серебра 1,0 мкм проводят аналогично примеру 1, но перед хими,ческим созреванием в эмульсию вво1дят натриевую соль диоктилового эфира сульфояктариой кислоты (IIAB-I) и дккалиевув соль полиглецирида алкенкляитарной кислоты ацклированного двумя молями ангидрида алкенилянтарной кислоты (GAB-Ч!!!). Последнюю соль вводят в количестве

15 г/кг.эмульсии. и р и м е р 14. Изготовление 35 эмульсии с размером мккрокрксталлов бромида серебра 1,0 мкм проводят аналогичио примеру 1, но перед химическим созреванием s эмульсию вводят натриевую соль динонилового 40 эфира сульфоянтарной кислоты (ПАВ- П ) и дикалкевую соль полиглицерида алкенклянтарной кислоты ацилированио-. го двумя молями ангидрида алкенилянтаркой кислоты (ПАВ-Ч!II).. Последнюю 45 соль вводят в количестве 7,0 г/кг эмульсии.

Пример 15. Изготовление змульски с размером микрокристаллов бромида серебра 1,3 мкм проводят аналогично примеру 1, но перед химическим созреванием в эмульсию-вводят натриевую соль динонилового эфира .сульфоянтарной кислоты (IIAB-II) и дикалкевую соль полиглицеркда алкенилянтарной кислоты ацилкрованно- 55 го двумя мрлями ангидрида алкенилянтарной кислоты (ПАВ-Ч!!I). Последнюю соль вводят в количестве 11 r/êã эмульсии, Пример 16. Изготовление эмульсии с размером микрокристаллов галогенида серебра 1,3 мкм проводят аналогично примеру 1, но перед химическим созреванием в эмульсию вводят натриевую соль динонилоэого эфира сульфоянтарной кислоты (ПАВ-!!) и дикалиевую соль полиглицерида алкенилянтарной кислоты ацилированного двумя молями ангидрида алкенилянтарной кислоты (ПАВ-Vill). Последнюю соль вводят э количестве 15 r/êã эмульсии.

Пример 17. Изготовление эмульсии с размером микрокристаллов бромида серебра 1,0 мкм проводят аналогично примеру 1,.но перед химическим созреванием в эмульсию вводят натриеэые соли диоктилоэого и ди-2- зтилгексилтетраэтиленгликолевого эфиров сульфоянтарной кислоты (IIAB-t u IIAB-IV). Последнюю соль вводят в количестэе 7,5 г/кг эмульсии.

Пример 18. ИзГотоэленне эмульсии с размером микрокристаллов бромида серебра 1,0 мкм проводят аналогично примеру 1, но перед химическим созреванием э эмульсию вводят натриевые соли диоктилового и ди-2-этилгексаэтиленгликолевого эфиров сулъфоянтарной кислоты (ПАВ-! и ПАВ-Ч). Последнюю соль вводят в количестве 5 r/êã эмульсии.

Пример 19. Изготовление эмульсии с размером микрокристаллоэ бромида серебра 1,0 мкм проводят аналогично примеру 1, но перед химическим созреванием в эмульсию вводят натриеэые соли диоктилового к ди-2-зтилгексилоктаэтиленгликолевого эфиров сульфоянтарной кислоты (GAB- I u IIAB- Ø ) . Последнюю соль вводят э количестве 10 r/êr эмульсии.

Пример 20. Изготовленкэ эмульсии с размером мккрокристаллов бромкда серебра 1,3 мкм проводят аналогично примеру 1, но перед химическим созреванием в эмульсию вводят натриеэые соли динокилового и ди-2-этилгексилдиоксиэтиленгликолевого эфиров сульфоянтарной кислоты (IIAB- II и ПАВ-III). Последнюю соль вводят в количестве 10 г/кг эмуль сии.

Продолжительность фиксирования и степень опалесценции эмульсионного слоя бромсеребряного фотографического материала, полученного с применением изготовленных эмульсий, приведены в таблице.

1016761

Степень опалесценции

Количество OABi г/кг эмульсии

Пример

Состав защитного связующего

2,5 15 ч

Сильная

15 ч

2,8

1,3

Желатина+ПАВ-I

3,2 15 ч

2,5 1 ч

5,0

Слабая

2,6 45

7,5

Опалесценции нет

2,5 30

10,0

3,2

10,0

Слабая опалесценция

3,5

7,5

3,5 45

5 О

Опалесценции нет

5 0

3,5 45

Опалесценции нет

2,8 30

2,7 20

10,0

2,5 45

Слабая

7,0

Опалесценции нет

2,7 30

11,0

2,6 20

15,0

7уо

Слабая

3,0 50

Опалесценции нет

3,2 30

3,2

15 0

Размер микрокристаллов галоге нида серебра,мкм

1 0,7 Желатина+ПАВ-Е

1,0 Желатина+ПАВ-I

2 0,7 Желатина+ПАВ-I+

+GAB-I I I

3 0,7 Желатина+ПАВ-I +

+OAB-III

4 0,7 Желатина+ПАВ-Е +

+OAB-III

5 1,0 Желатина+ПАВ-II+

+OAB-.IV

6 1,0 Желатина+ПАВ-II+

+OAB-Y

7 1,0, Желатнна+ПАВ-II+

+OAB-УЕ

8 1,3 Желатина+ПАВ-II +

+ПАВ-YII

9 1,3 Желатина+ПАВ-Е+

+OAB-VII 7,5

10 1,3 Желатина+ПАВ-I+

+ПАВ-YIЕ

11 0,7 Желатина+ПАВ-I +

+ПАВ-VIII

1.2 0,7 Желатина+ПАВ-I+

OAB-VIII

13 1,0 Желатина+ПАВ-I +

+ПАВ-III

14 1,0 Желатина+ПАВ-II+

+OAB-YIII

15 1,3 Желатина+ПАВ-II+

+OAB-VIII . 11,0

16 1,3 Желатина+ПАВ-II +

+OAB-VIII

Чувствительность к уфобласти спектра, S отн. ед. (Л =

230 нм) Продолжительность фиксирования, мин

10. 1016761

Продолжение таблицы

Количество IIAB

r/êã эмульсии

Степень опалесценции

Пример

Состав защитного связующего

17 1,0 Желатина+ПАВ-1"+

+ПАВ-1 V

2., 9

7,5

Слабая

18 1,0 Желатина+ПАВ-I +

+IIAB-V

2,8

5,0

19 1,0 Желатина+ПАВ-I +

+ПАВ-VI

Опалесценции нет

2,8

10,0

20 1,3 Желатина+ПАВ-II +

+IIAB-I I I

3,0

10,0 кислоты ацилированного двумя молями ангидрида алкенилянтарной кислоты позволяет существенно сократить про-. должительность фиксирования, а так- . же уменьшить или исключить опалесценцию эмульсионного слоя.

Составитель Е. Головлева

Редактор Н. Кешеля Техред С, Мигунова Корректор Л. Бокшан

Заказ 3383/47 Тираж 47.3 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д.4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Размер микрокристаллов галогенида серебра, мкм.Из данных таблицы следует, что введение в эмульсию перед химическим ЗО созреванием натриевой соли диэфиров сульфоянтарной кислоты и оксиэтилированного спирта или дикалиевой соли полиглицерида алкенилянтарной

Чувствительность к УФобласти спектра, S, отн. ед.(Л =

230 нм) Продолжительность фиксирования, мин