Способ получения 5-тетразолилкетонов

 

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 5-TETРАЗОЛИЛКЕТОНОВ Общей формулы: О , /

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

CONIIHII . РЕСПУБЛИК эх

ГОСУДМРСТВЕНйз1Й КОМИТЕТ СССР

Д ЮЬ Ю

ОПИСАНИЕ:ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н ASII&CHOMV СЕНДатВЪСтВМ (2 1) 33841 20/23-04 (22) 23..12.81 (46) 23.05 ° 83. Бюл. Р 19 (72) И,М. Жулин, И.В. Заварзин, М.М. Краюшкин, О.А. Лукьянов и В.Н. Яровенко (71) Институт органической химии нм. Н.Д. Зелинского (53) 547.796. 1.07(088.8) (56) 1. Патент США 9 3073731, кл. 149-92, опублик. 1963.

2. Патент СИИ 9 3468874, кл. 260-239.1, опублик. 1968.

3. У1вЬег В.Е., Tomnson А.J.

5-aroyltetrazoles. — X.Or@.Ñhåm., 24, 1650, 1959.

4, Уайев Р., Farmun Р G. aliphatic dlazocompounds. — Л.Am. СЬев.

Soc., 85, 2967, 1963 (прототип). (54) (57) 1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 5-ТЕТ-

РАЭОЛИЛКЕТОНОВ общей формулы:,.SU„„1018942 A

It

РСС вЂ” AH (11 и О и н где R — фенил или метилрадикал, из органических производных циана в среде инертного органического растворителя, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения процесса, в качестве производных циана используют кетонитрил общей формулы о

1( ЯССА, где R - имеет приведенные значения, и подвергают его взаимодей- ствию:с азотистоводородной кислотой ф при температуре 40-70 С и давлении

5-10 тыс. атм, 2. Способ по и. 1, о .т л и ч а юшийся тем, что в качестве инерт.ного органического растворителя используют диэтнловый эфир или бензол.

Ф вь

С3.1018942 ого прн окислении смесью уксусной ислоты, Cr203 и серной кислоты при омнатн0й температуре в течение 10 ч олучают 5-бенэоклтетразол Формулы б. Общий выход целевого продукта не ревьшает 50% f4).

Недостатком известного. способа явяются также невысокий выход целево-. о продукта и многостадийность синеза.

Цель изобретения — повъшение выода и упрощение процесса в целом.

Поставленная цель достигается пособом получения 5-тетразолилкеонов общей формулы Х, который эаклюается в том, что кетонитрил общей о yw II» ф рм асса где R - -имеет приведенные значения, подвергают. взаимодействию с аэоткстоводородной кислотой при 40-70ос и давлении 5-10 тыс.атм в среде инерт- ного органического растворителя, в качестве которого обычно используют диэтиловый эфир нли бенэол.

Процесс протекает по схеме»

„ц. 0

R ec.N ФСР-нй.

4 »»ОМ н

При осуществлении способа используют новые исходные реагенты: кетонитрилы н азотистоводородную кислоту при указанном температурном режиме и давлении.

П р и:м.е р 1. Раствор 0,4 г ацетилциана формулы ХЧ в 2 Мл . .

10,5%«ного раствора НЯ3 в эфире выдерживают б ч при 40 С к давленик

l0 тыс.атм Удаляют растворитель. Получают 0,46 r выход 70% ацетилтетраэола Формулы II. T.iië. 89 С (лкт.дан о ные 13.)) .

Найдено,Ъ: С 32,44, H 3,57;

0 49,86.

СэН4К40

Вычислено,Ъ) С 32,12; Н 3,57;

N 50,00:.

ИК-спектр (»), см "):1725 (С О)

Касс-спектр (m/е): 112 (И+).

П р к м е р 2. Раствор 0,5 г бен3 зоилциана формулы C6H

1ОФ-ного раствора ННЭ "и бензоле выдерживают 6 ч при 70оС и давлении

5 тыс.атм. Удаляют растворитель. По-. лучают 0,54 r выход 81%,. бенэоилтетразола формулы U. Т», пл.. 139 0 (лит..данные (4 Я .

Найдено,Ф» С 55,38; Н 2;80>

Я 32t35. с88(,54о

Нычислено, Ъ: С 55,49; Н 2,89)

И 32»37.

Изобретение относится к усовер- р шенствованному способу получения к

,5-тетразолилкетонов общей Формулы Х к

О п

И . Х СС вЂ” МИ

i) где R - .Фенкл или метилрадикал, которые находят примекенке как полупродукты в синтезе пласткфикато-.. ра 13х физиологически активных соеди еиий 12).

Известен способ получения 5-ацет тидтетразола формулы Ха, где В - меt5 ч .тилрадикал, по следукщей схеме.» 0 Н МФН . tent . И»эС» О

QN СОССМ вЂ” .»»вСН СС-ИН

Мэ »- О О:

2 2 Ъ . и.

cH bc-NH

И2ВО+ Э, Ион Хэ м

Лактонитрклацетат формулы II: смешивают с А203> к азидом натрия в сухом тетрагидрофуране при комнатной температуре: к,затем кипятят:при . сильном перемешкванкк 20 ч. Затем. охлаждают, поДкксляют НСХ, растворитель отгойяют, остаток сушат в вакууме, экстрагйрувт ацетоном. После упариванкя ацетона иолучают с выходом .39% метил.-.5-тетразолилкарбкнол формулы IXI. Полученный метил-5-тет. разолилкарбинол к бкхромат.натрия в

Зн Н280+ перемешивают прк 80 0 полчаса, отгоняют растворитель, сушат в вакууме, остаток экстрагкруют су- 40 хкм ацетоном. После удаления ацето-, на получают 5-ацетклтетразол с выходом 20% f3).

Недостатком данного способа является..общий низкий выход целевого про- 45 дукта, не превыаакщий 8%.

Наиболее близким к предлагаемому. по досткгаемому аффекту является crioсоб получения 5-бензоилтетраэола общей Формулы Хб, где R - Фекклрадикал, 50 путем взаимодействкя бекзйлциана формулы IV. с азоткстоводородным аммонием по следующей схеме»

МНФМЭ . аФяо», С Н С СИ С Н,СН,С-HH— ь э Х)ифл ь 2< > нрав . 55

Я Я ЯО М оОН

gм/ ьР2ОЪ 9 ц cc — мв

QS0 ь,э. t.

ЛФН NOH Хб .. 60

Вензилциан. формулы IV взаимодействуя с азидом аммония в дйметилформамкде при 125,С в течение 7 ч.,образу-, ет бензилтетразол формулы Ч„из кото- 65

1018942

Составитель Г. Коннова

Редактор Н. Егорова Мехред Е. Харитончик . Корректор А. Ференц

Заказ 3629/18 тирах 418 . ПОдлнсное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва; Ж-35 . Рауюссйая наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, г.:Жкгород, ул. Проектная, 4

ИК-спектр И, см " )г 1670 (CO).

Масс-спектр (e/å) 174 (N+) .

Предлагаевнй способ является од-. ностадийнвве, что делает его удобным, он универсален и является общим способом получения 5-тетразолилкетонов .формулы Т, причем целевые соединения получаются с высоким 70-80%-ным выходом иэ доступных исходных соединений.

Способ получения 5-тетразолилкетонов Способ получения 5-тетразолилкетонов Способ получения 5-тетразолилкетонов 

 

Похожие патенты:

Изобретение относится к новым аминопроизводным формулы (I), где R1 - R4 - атомы водорода; X - алкилен с 1 - 6 атомами углерода; Y - низший алкил; B - NR5R11, где R5 - атом водорода, R11 выбран из 5 - 6-членного гетероциклического радикала, в котором один кольцевой член является углеродом и 1 - 4 члена - гетероатомами азота или серы, или их фармацевтически приемлемые соли, полезные как ингибиторы синтеза оксида азота

Изобретение относится к новым производным арил- и гетероарилсульфонамидов общей формулы I, где R1 обозначает замещенный фенил или пиридил, R2 обозначает замещенный фенил, R3 обозначает водород, (низший)алкил, циано, карбокси, этерифицированную карбоксигруппу, фенил, 1H-тетразолил или группу -CONR5R6, R5 обозначает водород или радикал R7, R6 обозначает -(CH2)mR7, или R5 и R6 вместе с атомом азота, к которому они присоединены, обозначают морфолино, 2,6-диметилморфолино, пиперидино, 4-(низший)алкилпиперазино, 4-(низший)алкоксипиперазино, 4-(низший)алкоксикарбонилпиперазино или 4-формилпиперазино, 7 обозначает фенил, замещенный фенил, пиридил, 1H-тетразолил, (низший)алкил, циано(низший)алкил, гидрокси(низший)алкил, ди(низший)алкиламино(низший)алкил, карбокси(низший)алкил, (низший)алкоксикарбонил(низший)алкил, (низший)алкоксикарбониламино(низший)алкил или фенил(низший)алкоксикарбонил, Ra обозначает водород или гидрокси, Rb обозначает водород, Z обозначает гидрокси или группу -OR8 или -OC(O)NR8, R8 обозначает пиридил или пиримидинил, X обозначает азот или CH, m равно 0, 1 или 2, n равно 0, 1 или 2, и их фармацевтически приемлемые соли

Изобретение относится к области органической химии, а именно к способу получения N-нитрометильных азолов формулы где R= , , , , ,которые могут найти применение в качестве биологически активных веществ, интермедиатов при синтезе других производных азолов

Изобретение относится к способу получения серососодержащих органических соединений формулы (I) где R, - незамещенный или замещенный фенилом С„-С,,-алкилен, содержащий 2-4 двойные связи; R

Изобретение относится к способу получения (R)-1-арил-2-тетразолилэтилового эфира карбаминовой кислоты, представленного химической формулой 1, включающему асимметрическое восстановление арилкетона и карбамирование спирта. 2 н. и 13 з.п. ф-лы, 8 табл., 50 пр.

Изобретение относится к соединению формулы (I), обладающему противоинфекционной активностью и к его способу получения. Технический результат: получено новое соединение, обладающее высокой противоинфекционной активностью. 2 н.п. ф-лы, 3 табл., 4 пр.

Изобретение относится к соединениям Формулы I или его пестицидно приемлемым солям. Соединения Формулы I могут быть полезны для борьбы с паразитарными нематодами растений. В Формуле I А является необязательно замещенным фенилом или пиридилом, при этом указанные заместители выбраны из группы, состоящей из СН3, CF3, F, Cl, Br, ОСН3 и CN; С является гетероарилом, выбранным из группы, состоящей из 3-тиенила и 3-фуранила, каждый из которых независимо может быть необязательно замещен одним или более заместителей, выбираемых из группы, состоящей из: F, Cl, Br и СН3, или С выбран из группы, состоящей из 1-пирролидинила, 1-пирролила и 2-пирролила, каждый из которых может быть необязательно независимо замещен одним или более заместителем, выбранным из группы, состоящей из метила и галогена. Изобретение также относится к соединениям формулы II или его пестицидно приемлемым солям, и к способам борьбы с паразитарными нематодами растений. Технический результат: получены новые соединения, обладающие нематицидной активностью. 5 н. и 16 з.п. ф-лы, 5 табл., 7 пр.

Изобретение относится к сельскому хозяйству. Композиция из гербицидов и защитных средств содержит (А) одно или несколько соединений формулы (I) или их соли, в которых символы и индексы имеют следующие значения: А означает N или CY, В означает N или СН, X означает галоген, (C1-C6)-алкил, OR1 или S(O)nR2, Y означает OR1, S(O)nR2, (C1-C6)-алкил-OR1 или гетероциклил, Z означает (C1-C6)-алкил или Z также может означать (C1-C6)-алкил, если Y означает остаток S(O)nR2, W означает водород, R означает (C1-C8)-алкил или R1 означает (C1-C6)-алкил, R2 означает (C1-C6)-алкил, n означает 0, 1 или 2, а также (В) защитное средство, выбранное из группы, включающей беноксакор, клоквинтосет-мексил, ципросульфамид, димрон, фенхлоразол этиловый эфир, фенхлорим, флуксофеним, фурилазол, изоксадифен-этил и мефенпир-диэтил. Изобретение позволяет улучшить гербицидное действие против широкого спектра вредных растений. 1 з.п. ф-лы, 17 табл.
Наверх