Способ получения галогени алкилзамещенных 2- метилдифенилметана

 

СШОО& 1К ГАЛЬ , И АЛКИЛЗАЛ4ЕН|ЩЙЫХ; 2 ЧЕТЙЛ. ДИФЕЙШШЕТАНД общей гдвЙ ,-СНэ или С{см); i i-HjCe или снз вааимодевегв: м бекзилхлорида иди ч хлорзамещегахого с. 1,4.Ш1метвп .б юояслг или 1-мвтип-4-трют бузрЮ1бе«аолом 1Чрн С в присутствии катализатора беозшофовання о т л.н ч аю ш и и с я что, с целью ущющ&аяя процесса, в качестве катализатора используют стеарат цинка впи стеарат железа, гага салюшлат жеяеза яли ацетилаветонат железа (Hi), а яршесс щювои г при мольвом сосухиошшии каталх затсф : бевзшклсфйд или «го метил-, хлсфзамёш шое равном О,ОО1-О,ОО5:1.

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

-СОЦИАЛИСТИЧЕСИИХ

РЕСПУБЛИН

О91 (11) 3(Бв. 07 С 15/16

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АР ЮРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

«азиза ;рц геюе е лавалю наив.ъФ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ЩЛАМ. ИЗОТ ЕТЕНИЙ И ОТКРЬПИЙ (21) Зэа97ОЗУ2З 04 (2:2) 07:,09 83..

{46) 30.05.83. Бюл.. М 2О: (72) 8. H. Бородорицьщ, Р. П,. Савик, .Юе Bi-.Позднякович и С, М, Шейй (53): 847.631,29 057(088. S) (5;6) 1. Мацрщская H. К.: Кравиов В. С.

«Укращский кимический, курнал», 1963, .

29, 957.

2. Errede L А,. Савв dy f P."А- of. American C ica),Society"

1960, И, 3653.

3." Патент Мглами: Ъ 2 9 "« -.4 кл, С 07 С gg С 07 C онублик 1979- (прототип» (5 4}(57) . СПОСОБ ЩИУ . Бвя - 1 АЛ0,ГЮН: И ЛЛКИДММЕЩЕНЯЫХ 2.М";ТИЛдщ>щруцЦЩ. АЯА o6me4 формул. Х,„, (Э

1де; Q —.(Hq или C(CH3)g р, р или СН " ээаимодейств к бензилклорида или его метил-, жлорзамеценного с. 1,4-диметил-" бмйкиюы-.или: 1-метил-4-трет-бутилбензолом при 110-4..40 C в присутствии ка:тализатора бенщяирования, о т л и ч а+ ю шийся тем, что, с целью упрощения тзинОщ6 ии процесса в качестве катализа тора используют стеарат цинка или стеарат жеева или сйпщилат аелеэа, ю и ацетилацетонат ымииа (Ш), à процесс щ проводит при можном соотношении катализагор . бейзилхлорид. или,его метил-; хлор замешенное равном О,ОО3.- О,ОО5: 3..

1 10204 1.8

R си сн>

Изобретение относится к способу получения гапоген- и атпсилзамещенных 2-метилдифенилметана обшей формулы где R,-CH или С СН ) .

К<-н,сс и и сн . о

Указанные замешенные 2-метилдифенилметана могут быть использованы в .синтезе алкил-, галоген-, карбоксизамешенных бензофенонов и замешенных антра!

5 цепов.

Известен способ получения метилзамещенных 2-метилдйфенилметана взаимодействием бензилхлорийов с апкилбензо20 лами в присутствии в качестве катализатора бензилирования 0,015 моль хпорис4 того цйнка на моль исходного бензилхло-, рида. Выход дифенилметана составляет

62-88% . 1), Известен также способ получения метил- :; замешенньж 2-метилдифенилметана взаимодействием бенэипхпоридов с апкилбензолами в присутствии в качестве катализатора бензипирования хлористого алюминия . в количестве 0,1 моль на моль исходного

30 бензилхлорида. Выход дифенилметанов составляет 71-91% P ), Основными недостатками данных cnoco6os .. являются использование относительно больших количеств катализатора, а также применение в качестве последних хлористого цинка и хлористого алюминия, работа с которыми осложнена, так как они легко гидропиэуются на воздухе. что требует цля работы с нйми специальных мер предосто- 40 рожности,. исключающих гидролиз хлоридов цинка или алюминия.

Наиболее близко к предлагаемому способ получения алкилзамещенных 2-метилдифенилметана взаимодействием бензил- . 45 хлорда с алкилбензолами при 110-140 в присутствии в качестве катализатора бенэилирования 0,005-0,03. 2 моль безводного хлорного железа на могь исходного бензилхлорида. Выход целевых 2-метил- gp дифенилметанов невысокий и как правило не превышает 70% (3).

Использование относительно больших количеств катализатора, а также применение в.качестве последнего безводного хлорного железа, работа с которым осложнена так как он легко гидролизуется на воздухе, что требует для работы с ням специальных мер предосторожности, исключающих гпдропиз хлорного железа, существенно усложняет технологию известного процесса.

»»ель изобретения — упрощение технологии процесса.

Поставленная цель достигается тем, что гапоген- и алкилзамешенные 2-метилдифенилметана общей формулы где k q — Сн или С (Сне)У . R, -,ge или Снэ, получают взаимодействием бензилхпорида или его метил-, хлорзамешенного,с 1,4диметилбенэопом или 1-метил-4третбутилбензопом при 110-140 С в присутствии катализатора бензилирования, при этом в качестве катализатора используют стеарат цинка, или стеарат железа, или сапиципата железа, ипи ацетипацетоната железа {Ш), а процесс ведут при мол6ном соотношении катализатор, бензипхло-. рид или et о метил-, хлорэамешенное рави 0,00» 0,005:1.

Бензилирование. проводят при 1»0

140 С, так как ниже 110а C реакция протекает очень. медленно, выше 140 С протекают побочные процессы, сильно снижающие выход целевого продукта. Взятые пределы количества .катализатора (0,001

0,005 моль на моль исходного бензипхлорида) обусловлены тем, что использование болевших количеств катапизатора .экономически нецелесообразно использование меньших количеств катализатора неприемлемо, так как приводит к большой длительности реакции.

В отличие от безводного хлорного железа предлагаемые катализаторы бензилирования — стеарат цинка, стеарат железа, сапицилат железа и ацетилацетонат железа (Ш) не гидролизуются на воздухе и в связи с этим не требуют специальных мер предосторожности при работе с ними.

B то же время количества этих катализаторов, необходимые для бензилирования (O,OO3. 0,005 моль на моль бензилхлорида) меньше по сравнению с количеством хлорного железа, применяемым по известному способу.

Пример 1. Смесь»1 84 г

{ 0,084 моль) 2-метилбензипхлорида, 104 мл (0,84 моль) 3.,4-диметипбензола, 0,266 г {0,00042 моль) стеарата цинка нагревают при кипении в течение

3.2,5 ч. Реакционную массу охлаждают, отгоняют при атмосферном давлении 1,4Составитель А. Артемов

Редактор Л Пчелинская, Техред M.Костик Корректор Л. Бокшан

Заказ 3837/21 Тираж 718 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патецт", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

3 10204 диметилбензол и остаток перегоняют под вакуумом 8 мм рт. ст. Получакаг 12,9 r (выход 79%) 2,5,2 - гриметилдифенилметана с т. кип. 156-158 С (8 мм), Согласно данным газожидкостной хроматографии продукт, содержит 99,3/o целе вого соединения.

Пример 2. Смесь 68 r (0,536 моль) бензкпхлорида, 332 мл (2,694 моль) 1,4-диметилбензола и 10

0,34 г (0,000536 моль} стеарата цин ка размешивают при 120О С в течение

7 ч. Реакционную массу обрабатывают аналогично примеру 1 и получают 73,6 г . (выход 70%) 2,5-диметилдифенилметана t 5 « . < . 150 151 C (10 ). Содержание основного вещества ) 99,0%.

Пример 3, Смесь 20,85 г (О, 1 29 моль) 2-хлорбензилхлорида, 160 мл (1,29 моль) 1,4-диметилбензо- 20 ла и 0,41 г (0,000648 моль) стеарата цинка нагревают при кипении в течение.

12,5 ч. Реакционную массу обрабатывают аналогично примеру 1 и получают

26,4 г (выход 87,4%) 2 -хлор-2,5 диметилдифенилметана с т. кип. 156

С (7 мм). Содержание основного вещества 93%, Пример 4. Смесь 9,47

{ О, 05 9 моль) 4-хлорбензилхлорида, 73 мл, (0,59 моль) 1.,4-диметилбензола -и 0,18 r (0,00029 моль) стеарата цинка нагревают при кипении в течение 12,5 ч. Peazционную массу обрабатывают аналогично примеру 1 и получают 10,2 г { выход 75%):

4 -хлор-2,5-диметилдяренилметана с

18 4 т. кип. 151-152 С (4 мм). Содержание основного вещества 7 99%.

П р и м-е р 5. Смесь 11 г (0,0869 моль) бензилхлорида,- 145 мл (0,84 моль) 4грет-бутилтолуола, 0,08 г (0,0000883 моль) стеарата железа перемешивают при 110-120 С в течение

13 ч, охлаждают, промывают водой сушат хлористым кальцием, обрабатываю г аналогично.примеру 1 и получают 16 2 г (выход .78%) 2-метил-5- гретбутилдифенилметан с т, кип. 123-125 о С (3,5 мм).

Содержание основного вещества ) 99%.

П р и M е р 6. Смесь ll г (0,0869) моль бензилхлорида, 145 мл (0,84 моль}

4грет,-бутилтолуола и 0,041 г (0,0000869 моль) салицилата железа перемешивают при 110-120 С в течение

l1. ч. Реакционную массу обрабатывают аналогично примеру 5. Получают 16,8 r (выход 81%) 2-метил-5 грет;бутилдифенилметана с т. кип. 123-3.25о С (3,5 мм).

Содержание основного вецества > 99%.

Пример 7. Смесь 10,7 г (.0,084 моль) бензилхлорида, 145 мл (0,84 моль) 4-трет.-бугйлтолусща и

0,076 г (0,00025 моль) ацетилацетоната железа перемешивают при 110 l20oC в течение 11 ч. Рекционную массу обрабатывают аналогично примеру 5. Получают 1 6,6 г (выход 80%) 2--метил-5гречбугилдифенилметана с т кип 123-4. 25 С (3,5 мм). Содержание основного вещества

99%.