Способ удаления остатков катализатора алкилирования ароматических углеводородов олефинами или олигомеризации олефинов
СПОСОБ УДАЛЕНИЯ ОСТАТКОВ КАТАЛИЗАТОРА АЛКИЛИРОВАНИЯ APOMATIf-; ЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОВ ОЛЕФИНАМИ ИЛИ ОЛИГОМЕРЙЗАЦИИ ОЛЕФИНОВ на основе хлорида Или алкилхлорида алюминия путем обработки реакционной массы реагентом, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса очистки в качестве реагента используют сульфоксид - диметилсульфоксид, или сульфоксид тиофена или нефтяные сульфоксиды при мольном соотношении между катализатором и сульфоксидом. в расчета на SO-rpynny 1:
СОЮЗ СОВЕТСНИХ
СОЦИАЛИСТИЧРСНИХ
РЕСПУБЛИК
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Н ABTOPCHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ
vQ+p &p& Ъ
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР
flO ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21) 2685034/23-04 (22) 10.11.78 (46) 15.06.83. Бюл. и 22 (72) Ю.А.Сангалов, К,С.Минскер, Ю.Е.Никитин, IO.И.Муринов, Г;А.Толстиков, Ю.Б.Ясман, Ю.Я.Нелькенбаум, P.M.ÃåéñìàH, A.Ã.Ñâèíóõîâ, А.П.Кирил. лов и К.В.Прокофьев (71) Институт химии Башкирского филиала АН СССР .(53) 66.097..3(088.8) (56) 1. Шеин В.С., Ермаков В.И. Выделение синтетических каучуков. М., "Химия", 1977, с.31-66.
2. Авторское свидетельство СССР
N 530874, кл. С 07 С 3/56, С 07 С 7/00, 1974.
„„SU„„1022959 А
p(sg С 07 С 2/08; С 07 С 7/05 (54) (57) СПОСОБ УДАЛЕНИЯ ОСТАТКОВ
КАТАЛИЗАТОРА АЛКИЛИРОВАНИЯ АРОМАТ
ЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОВ ОЛЕФИНАМИ ИЛИ
ОЛИГОМЕРИЗАЦИИ ОЛЕфИНОВ на основе хло. рида или алкилхлорида алюминия путем обработки реакционной массы реагентом, отли ающийся тем, что, с целью упрощения процесса очистки в качестве реагента используют сульфоксид - диметилсульфоксид, или сульфоксид тиофена или нефтяные сульфоксиды при мольном соотношении между катализатором и сульфоксидом, в расчета на
S0-группу 1:(0,5+2), и обработку ведут при ("20) - (+20) С.
10»959
Изобретение относится к способам удаления остатков катализаторов алкилирования ароматических углеводородов олефинами, в частности для удаления остатков хлорида или алкилхлори- 5 дов алюминия.
Известно, что остатки кислых катализаторов существенно ухудшают хими ческие физикохимические и структурные качества, вызывая протекание побочных реакций, а также коррозию аппа ратуры при последующей переработке продуктов. В связи с этим содержание остатков катализатора не должно пре вышать 10-10 вес.4. Наиболее широко распространенным способом удаления остатков катализатора на основе хлорида алюминия является обработка реакционной смеси водой. j1)
Недостатком такого способа является образование больших объемов загрязненной воды, многократность отмывки и необходимость отделения и сушки продукта от воды.
Наиболее близким техническим решением к изобретению является способ удаления остатков катализатора алкили. рования ароматических„ углеводородов олефинами или олигомеризации олефинов на основе хлорида или алкилхлорида алюминия путем обработки реакционной массы реагентом-смесью карбоновых кислот С р -C18 в бенэольном растворе при 50-60 С в токе аргона, содержащем пары воды в количестве 0,005-0,03 гlм .35
Обработ ку ведут до пре кращения выделения хлористого водорода f2)
Недостатком способа является его относительная сложность, обусловленная применением увлажненных инертных 4р газов, коррозией аппаратуры выделяю" щимся хлористым водородом и сравни гельно высокой стоимостью карбоновых кислот, Цель изобретения - упрощение про- 45 цесса очистки.
Цель достигается тем, что остатки катализатора алкилирования ароматических углеводоров олефинами или олигомериэации олефинов на основе хлорида5 алюминия или алкилхлоридов алюминия удаляют путем обработки реакционной массы реагентом, в качестве которого используют сульфоксид-диметилсульфоксид или сульфоксид тиофена или неф» тяиые сульфоксиды, при молином соотношении между катализатором и сульфоксидом а расчете Hà SO группу 1:0,5-2 и обработку ведут при (-20) - (+20) С.
Отличительными признаками изобретения являются использование для обработки реакционной массы сульфокси" дов, выбранное .соотношение между катализатором и сульфоксидом и температура обработки (-20) - (+20) С.
Использование изобретения позволяет проводить только одну операцию промывки сульфоксидом вместо двух операций - разложения катализатора и отмывки продуктов разложения в известном способе. Сульфоксиды более до- ступны, чем жирные карбоновые кислоты.
В ходе реакции не выделяется хлористый водород, в образующиеся комплексы между катализатором и сульфоксидом могут быть использованы для получения ценного полимера — пентапласта.
Пример 1. К олигомериэату, полученному реакцией полимериэации изобутилена (5 г) в гептане (13,4 г) при 20 С, в присутствии C>H>A1Clg (0,060 г) йри перемешивании добавляют диметилсульфоксид (0,018 г) в мольном отношении к C H AlС1, равном
2:1. Очистку олигомеризата проводят при 20 С в течение 10 мин. Выделиво шийся осадок (0,08 г) отфильтровывают от раствора, промывают гептаном и анализируют.
Найдено, г: С 25,11; H 5,93;
Аl 9,60; Cl 25 11; S 23,04.
Вычислено, б: .С 25,40; Н 6,00;
Аl 9,54; Cl 25,09, S 22,62.
По данным элементного анализа осадок соответствует формуле
С2Н Al С 12 2 (CHg)Z SO. °
В олигомеризате ионы Аl и Сl не обнаружены, что свидетельствует о полной очистке реакционной массы от катализатора.Содержание А1 в олигомере с ММ=1000,определенное комплексономе.трически,составляет (0,0013, Пример 2. Опыт проводят в тех же условиях, что и в примере 1. Диметилсульфоксид (0,05 г) добавляют в мольном соотношении к C2H-AlCl рав5 ном 1: 1, В реэул ьт ате С P А1 С 1 с вяэывают в комплексе C
К О, 1 г осадка комплекса
С Н А1С1 (СН ) SO добавляют 3 мл бисхлорметилоксациклобутана (оксетана) и
0,01 мл эпихлоргидрина. После нагревания при 180О в течение 2 ч получа3 1022959 4 ется 1,79 r полимера пентапласта или получен пентапласт 2,4 r или 603 от
45 от теории. теории.
Пример 3. Опыт проводят в тех Il р и м е р 6. К алкилату, полуже условиях, что и в примере 1. Ди- ченному в результате взаимодействия метилсульфоксид (0,25 г) добавляют к при 50 бензола (14 r) с олигомерами реакционной массе (0,6 r) в мольном этилена формулы С!2Н 4(5 г), в присут™ отношении к C H(IAIClg, равном 0,5:l. ствии С4Н А1С12(0,3 r) после охлаждеОбраэуется 0,5 г осадка состава ния до 20(С при перемешивании добавCgH AIC1<(CH5)2 S0 Концентрация ляют 0,25 г сульфоксида тиофена в
С Н А1С12 в полимеризат(уменьшается ð мольном отношении с С4Н А!С12, раве 5 раз. Содержание Аl в продукте ном 2:1. После отделения осадка (0,7 г
0,44. концент рация С4 Нв А1С 1 в алкилате
При проведении опыта в тех же ус- уменьшается в 40 раз. Остаточное соловиях, но при использовании в ка- держание А! в продукте составляет честве катализатора комплекса !5 0,023.
С2Н>А1С1>.Н О(0,06 г), содержание Аl Пример 7. К алкилату, полув продукте после отделения катализа- ченному в результате взаимодействия тора 0,34. при -30 С толуола (560 r) с изобутиПример 4. Опыт проводят в тех леном (90 г), в присутствии комплекса же условиях, что и в.примере 3. В ка- С Н А1С1 Н 00 (0,5 г). при 0 С добавлячестве комплексующей добавки исполь- ют сульфоксид тиофена (0,8 г) при зуют сульфоксид тиофена (0,5 r) в мольном соотношении сульфоксида к камольном отношении к С Н4А1С10, рав- тализатору, равном 2:1. После отделеном 1:1. ния осадка (1,3 г) концентрация
Выделившийся осадок (1 r) отфильт- 5 С Н А1С10в продукте уменьшается в ровывают от раствора и анализируют. 32 раза. Содержание А1 в продукте со"
Найдено, Ф: С 34,60; Н 6,08; ставляет 0,0043.
Аl 7,98; Сl 21,26; S 18,23. Пример 8. K олигомеризату, поВычислено, 3: С 35,80; Н 6,26; лученному реакцией полимеризации
Аl 8,06; Cl 21,20; S 19,10. фракции Cg(IP г) состава: С Н8(0,7 )
По данным элементного анализа оса- C H<(0,2$), иэо-С4Н, (55,4 ), Н-С Н„
Рок соответствУет ФоРмУле C Остаточное содержание Al в олигомере C2H Пример 5. Опыт проводят в (0,3 г) в мольном соотношении SO к тех же условиях, что и в примере 3 ° Я1, равном 1:1. Образовавшийся олигоВ качестве комплексующей добавки ис- . мер с НН около 900 после отделения пользуются нефтяные сульфоксиды 1,1 r) осадка (0,38 r) и дегаэации практисостоящие из 75-801 циклических и 25- 4р чески не содержит остатков катализа503 алифатических производных с общим тора (зольность продукта 0,0!™(- яа содержанием группы 30-12,23 (d= . уровне товарного продукта после обыч=l,1 г/см ). Иольное соотношение ной дезактивации катализатора щелочью 50 и Al равняется 1:1. После отде- и последующей отмывки"водой). ленив осадка (1,3 г) в полимеризате 45 При проведении тестовой полимерипрактически не содержит остатков ка- зации оксетана с помощью комплекса тализатора (концентрация А1-0,00123). А!С! нефтяной еульфоксид в условиях При проведении тестовой полимери- примера 2 получают пентапласт с вы" зации оксетана (в условиях опыта 2) . ходом около 64ь теории (2,5 r). Составитель О.ЕФимов Редактор И.Товтин Техред Т.фанта Корректор Г. Решетник Заказ 4150/15 Тираж 418 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий ! 13035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5 Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4
