Способ получения 16,17-диметоксивиолантрона

 

1. СПСХ:ОВ ПОЛУЧЕНИЯ 16,17ДИМЕТОКСИВИОЛАНТРОНА вэаимодчействием 16,17-диоксивиолантрона с метилирующим агентом в середе органического растворителя при температуре его кипения в присутствии карбоната калия с последукхцим выцёлением целевого продукта, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта при Сохранении его качества, упрснцения технологии и интенсификации процесса, последний ведут в присутствии 1-10% от веса диоксивиолантрона четвертичной гиимониевой соли формулы R R«-R R ytcr где при Б алкил с числом углеродных атомов 10-20; Rf- бензил, метил; метил; а г 4при Н бензилу R-R-R - этил или 1, 4, 7, 10, 13,16 - гексаоксацикло октад кана с использованием в качест ве органического растворителя углеводорода с температурой кипения 80- .1 2, Способ по п. 1, о тли чаю tq и и с я тем, что в качестве метилируощего агента используют метиловый эфир J&eнэoлcyльфoкиcЛoты или толуолсульфокислоты , диметилсульфат или йодистый метил.

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

ON%VI

РЕСЙУБЛИН збР С 09. В 3/26

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

fl0 ДЕЛАМ ИЗ9БРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21) 3362212/23-05 (22) 05.12 ° 81 (46) 15,07.83. Бйл. 9 26 (72) О. П,Шаляпин, Н.K. Ткаченко, Л.л.пушкина и С.М.Шейн (53), 668.812.49(088.8) (56) 1. Патент CLQA 9 2781362, кл. 260-355, опублик., 1957.

2. Патент Великобритании 9 1318289> кл..С 09 В 3/82, опублик, 1973.

3. Производство Кубового. яркозеленоро С. Технологический регла.мент 9 627, предприятия ПО Краситель, 1975 (прототип). (54)(57) 1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 16 17ДИИЕТОКСИВИОЛАНТРОНА взаимодействием

16,17-диоксивиолантрона с метилнрующим агентом в цреде органического растворителя при температуре его кипения в присутствии «арбоната калия с последукщнм выделением целевого продукта, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода

SU„, 9 . A целевого продукта при сохранении его качества, упрощения технологии и интенсификации процесса, последний ведут в присутствии 1-10% от веса диоксивиолантрона четвертичной аммоние вой соли формулы / и р,а. Ъ | 4 +С С где при й=алкил с числом углеродных атомов 10-20у.

Вф- бензил, метился

R R - метился д

4 при Й=бензилу R R R " зтил или

1, 4, 7, 10, 13, 16 - гексаоксациклооктадекана с использованием в качестве органического растворителя углеводорода с температурой кипения 80140®С.. е

2. Способпоп, 1, отличаюшийся тем, что в качестве метилирующего агента используют метиловый эфир „бензолсульфокислоты или толуолсульфокислоты, диметилсульфат или иодистый метил.

1028699

Изобретение относится к анилино- К вЂ” бензил метил1

4»

I, красочной промышяенности, в частнос- В - метил; ти к способу получения 16,17-диме- при Вбензилу к=Вы - этил) токсивиолантрона - Кубового ярко-зе- или 1 4, 7, 10, 13, 16 — гексаоксаленого С, применяемого для волокнис- циклооктадекана(18-краун-6) с исполь-. тых и полямерных материалов. зованием в качестве органического

Известен способ. получения 1 6,17- растворителя угленодорода.с темнерадиметоксивиолантрона метилированием турой кипения 80-140 С.

l6,17-диоксиниолантрона н присутст- Э качестве метилирукщего агента нии щелочного агента, например карбо- используют метиловый эфир бензолсульната натрия, н среде нысококипящего 1О фокислоты или бтолуолсульфокислоты, ) органического растворителя — нитро- диметилсульфат или иодистый метил. бензола, трихлорбензола при темпера- Использование органических раство. туре его кипения 210-214 С (1) . зрителей с температурой кипения ниже

Недостатками данного способа явля- 80оне позволяет достигнуть полноты ются сложность технологии обуслов- 15 метилирования, при температуре выше

t о ленная проведением его при высоких 140 снижается экономия энергозатрат. температурах и значительными энерге- Граничные значения количества катическимн затратами на стадиях мети- тализатора обусловлены тем, что колилиронания и регенерации растворителя, честно менее 1Ъ неэффективно, а приа также длительность технологическо- 7п менение более 10% ухудшает колористиго,процесса, из-за необходимости: ческие показатели, дополнительного нагрева реакционной Пример 1, К суспензии 25 г по-. смеси до температуры реакции и даль- таша в 380 мл хлорбензола пРибавлЯют нейшего охлаждения. 26 r 16,17-диоксивиолантрона, нагреПроведение процесса метилирования 25 нают до темпеРатУРы кипения 132 и в среде днметилформамида делает его выдерживают 2 ч с обратным холодильеще более длительным (2). ником. Затем массу охлаждают до 100, Наиболее близким к предложенному прибавляют 1,45 r (2,89) 50%-ного изобретению является способ получения спиртового раствора хлорида С -С -ал40 4.

16,17-диметсксиниолантрона взаимодей- килтриметиламмония (ATM-хлорид), пествием 16,17-диоксиниолантрона с ме- Ремешивают, прибавляют 38 г метилово30 тилируюцим агентом — метилоным зфи- го эфира бензолсульфокйслоты, нагрером бензолсульфокислоты в среде орга- нают до 132 и выдержинают при этой нического растворителя — трихлорбен- температуре 3 ч (положительная проба эола при 214 С в присутствии карбона- на конец метилирования). Продукт реакта калия в течение 14-16 ч с последу-35 ции отФильтровывают, промывают хлорющнм ньщелением целевого продукта и бензолом, из полученной пасты отгонярегенерацией растворителя н течение ют хлорбензол с водяным паром. Водную

12 ч (3.) „ суспензию фильтруют, промывают, суНедостатками известного способа шат. Получают 26,47 r (943) краситеявляются невысокий выход целевого 40 ля, окрашивающего хлопчатобумажную продукта (78-80Ъ), сложность техноло- ткань в ярко-зеленый цвет с синевагии, обусловленная нысокотемператур- тым оттенком. ным режимом и значительными энерго" Пример 2. К суспензии 9 г позатратами на стадиях метилирования таша в 90 мл хлорбензола прибавляют и регенерации растворителя, а также 45 6,5 r 16,17-диоксивиолантрона, нагредлительность технологического процес- нают при перемешивании до кипения и са, выдерживают 2 ч, Охлаждают массу до

Цель изобретения - повышение, выхо- 100> прибавляют 0,3 г (2,3Ъ) 50%-иода целевого продукта при сохранении го спиртового раствора ATM"õëîðèäà, его качества, упрощение технологии 0 перемешивают 30 мин, прибавляют 10 r и интенсификации процесса. диметилсульфата, нагревают до 132 и

Поставленная цель достигается ТеМ, выдерживают 3 ч (положительная проба что согласно способу получения 16,17- на конец метилирования), фильтруют, диметаксивиолантрона взаимодействием осадок промывают хлорбензолом и из

В

16,17-диоксиниолантрона с метилирую- полученной пасты отгоняют хлорбензол щим агентом в среде органического55 с водяным паром, После фильтрации, растворителя при температуре его ки- промывки водой и сушки получают пения в присутствии карбоната калия 6,3 г (92%) красителя. с последующим выделением целевого продукта, процесс ведут в присутст- ПримерЗ. К суспензии 9 г вии 1-10.вес, а диоксивиолантрона чет-60 поташа в 120 мл бензола пРибавлЯют вертичной аммоневой соли форму ы 6,5 r 16 17-диоксивиолантрона, нагре(рЯ. э 4 вают до 80 и выдерживают 2 ч, затем гепи добавляют 0,13 r (1Ъ) 50%-ного спиргде при F., алкилу с числом углерод" тового Раствора ATM-хлорида, переменых атомов 1.0-20; 65 шивают 30 мин, прибавляют 10 мл мети1028699

Составитель Т.Калинина

Редактор H.Âîëîâèê Техред T.Ìàòî÷êà Корректор A.Ференц, Заказ 4892/23 Тираж 639 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, r.Óærîðîä, ул.Проектная, 4 лового эфира толуолсульфокислоты, кипятят 4 ч, фильтруют, осадок промывают бензолом, затем метанолом и водой.

После сушки получают 6,25 r (91,3%) красителя.

Пример 4. К суспензии 9 г поташа в 100 мл ксилола (смесь Q-,Ì- и я-изометров) прибавляют 6,5 г. 16,17диоксивиолантрона, нагревают до 140 и выдерживают 2 ч, затем прибавляют к реакционной массе 1,3 г (10%)

50%-ного спиртового раствора хлорида алкил (С д-С ) бенэилдиметиламмония (МБЦМ-хлорида), перемешивают 30 мин и охлаждают до 100 1, после чего при,бавляют 10 гдиметилсульфата и выдер живают 2 ч при 140, фильтруют, осадок промывают ксилолом и иэ полученной пасты отгоняют ксилол с водяным паром. После фильтрации, промывки водой и сушки получают 6,2 r (90%) красителя.

Пример 5. Процесс ведут анар.огично примеру 4, в качестве растворителя применяют толуол.. Выход красителя 6,27 r (91, 6%).

П риме р 6. К суспензии 35 r поташа в 400 мл хлорбензола прибавляют 26 г 16,17-диоксивиолантрона, нагревают смесь до кипения, выдерживают 2 ч, охлаждают до 60, добавляют

3,64 г (2,8%) 50%-ного спиртового раствора ATM-хлорида, перемешивают

30 мин, добавляют под слой реакцион,ной массы 40 r иодистого метила, нагревают до 132 и выдерживают 2,5 ч, о после чего продукт выделяют как в примере 1. Выход красителя 26,2 г (93%) .

Пример 7. Процесс ведут аналогично примеру 2, в качестве растворителя применяют дихлорэтан. Выход красителя 6,2 r (90%).

Пример 8. Процесс ведут аналогично примеру 1, в качестве катализатора применяют хлорид триэтилбен10 эиламмония. Выход красителя 26 г (92%);

Пример 9. Процесс ведут аналогично примеру l, в качестве катали-: затора применяют 18-краун-6. Выход

15 красителя 26, 2 г(93%).

Пример 10. Процесс ведут аналогично примеру 1, но в качестве катализатора используют хлорид алкил (С -С ) бензилдиметиламмония.. Выход

:красителя составляет 26,15 r (92,5%).

Предлагаемый способ упрощает технологию и значительно снижает энергозатраты вследствие проведения процеоса в более мягких уоловияХ и эаМе25 ны высококипящих органических раство рителей ниэкокипящими,улучшает условия труда путем замены токсичных растворителей менее токсичными,интенсифицирует технологический процесс вследствие уменьшения суммарной длительносЗО ти стадий метилирования и регенерации растворителя с 27-29 ч до 12-14,6 ч, /повышает выход целевого продукта с

78-80% до 92-94% при сохранении его ,качества на уровне стандартного.