Способ получения синтетической олифы

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СИНТЕТИЧЕСКОЙ путём сорлигомёризации компонентов пипериленсодержащнх углеводородных смесей в жидкой фазе при 60-140 с в прису тствии катионного катализатора , о т л и ч а ю щ и .и с я тем| что, с.целью увеличения выхода пленкоо6разуквд1Х соолигрмеров в олифе , в качестве катализаторов используют комплекса галогенидов металлов с соопигопипериленами и толуолом,взятых в молярном соотношении

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧНКИХ

РЕСПУБЛИК

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВЗЩЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

hO ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3406558/23-05 (22) 05.01.82 (46) 23 ° 07.83. Бюл. 9 27 (72) Б.И.Попов, Б.И.Пантух, A. Ä.Брухимович, Л.Д.Климин, В.P.Долидзе, A.Н.Данилов, В.И.Артикулов . и P.Ñ.Ñàëÿõîâ . (71) Стерлитамакский опытно-промыш- ° ленный нефтехимический завод . (53) 678 ° 762. 5. 02 (О 88. 8) (56) 1. Авторское свидетельство СССР

9 690027, кл. С 08 Р 236/04, 1972.

2. Патент . фРr Р . 2014424, кл. 39 s+ 15/40, опублик. 1969 (прототип). .Я0„„1030375 А (58 С 08 F 236/04; С 08 F 4/06;, С 09 D 3/733

J (54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СИНТЕГИЧЕС.КОЙ ОЛИФЫ путем,соолигомеризации . компонентов пипериленсодержаших углеводородных смесей в жидкой фазе при

60;140 С в присутствии катионного катализатора, о т л и ч а ю щ н.й с я тем, что, с целью увеличения. выхода пленкообразующих соолигомеров в оли-. фе, в качестве катализаторов используют комплексы галогенидов металлов

I с соолигопипериленами и толуолом,взя-: тых в молярном соотношении (1:50:1)- I (1,5@100:10).

1030375

Изобретение относится к технологии получения пленкообразующих матери алов, в частности синтетической олифы, и может быть использовано в нефтехимической промышленности.

Известен способ получения олигоме- 5 ров, используемых в лакокрасочных покрытиях, свободнорадикальной сополимеризацией арилалкенов с сопряженными. диенами в среде органического растворителя в присутствии регуляторов молекулярной массы Е13.

Недостатком этого способа является сложность технологии процесса, связанная с повышенной пожароопасностью производства. 15

Наиболее близким к изобретению по. технической сущности является способ получения синтетической; олифы путем соолигомериэации компонентов пипериленсодержащих углеводородных смесей в жидкой фазе при 60-140 С в присутствии катионного катализатора — галогенидов алюминия, бора или алкилхлоридов алюминия. Выход пленкообразующих олигомеров, в состав которых вхо- 25 дят пента-дека-олигомеры, составляет

20-64 мас.Ъ, температура размягчения

100-160 С, кислотное число 0,61,5 мг КОН/1 r Г23. . Недостатком этого способа является низкий выход пленкообраэующих и большой расход углеводородного растворитеЛЯ.

Целью изобретения является увеличение выхода пленкообразующих соолигомеров в олифе.

Эта цель достигается тем, что по способу получения синтетической олифы путем соолигомериэации компонентов пиперилен содержащих углеводородных смесей в жидкой фазе при 60-140 С в 40 нри сутствии катионного катализатора, в качестве последнего используют комплексы галогенидов металла с соолигопипериленами и толуолом, взятых в мо-. лярном соотношении (1:50:1)-(Ъ,5:100е 45

:10).

Синтез проводят подачей мономерного сырья, например технической пипериленсодержащей фракции, на раствор каталиэаторного комплекса при 60-140 С и перемешивании. За время контакта (20-120 мин) выход пленкообразующих составляет 93-98 мас.Ъ. Отгоняют непрореагирсвавшие компоненты сырья, толуол, катализатор дезактивируют аммиаком.

Пример 1. Сначала приготавливают каталиэаторный комплекс. В стальной реактор емкостью 150 л загружают 40 кг (100 -моль) олигопипери- 60 лена с мол.массой 400, 0,2 кг (1 моль) TiC1 и 0,1 кг (1 моль) толуола. Все содержимое при перемешива-, нии выдерживают при 140 С в течение

25 мин. Далее сюда же подают 25 кг

112

Блестящая пипериленсодержащей фракции состава:

20 мас.Ъ пиперилена, в сумме 60 мас.Ъ амиленов (. в основном 2-метилбутены-1 и 2), в сумме 5 мас. Ъ изопрена. и циклопентадиена (ЦПД), 0,5 мас.Ъ углеводородов С и выше, 14,5 мас.% содии сотримеров пиперилена. Содержимое перемешивают еще в течение 20 мин. По истечении времени в реактор (полимериэатор) подают 0,2 кг влажного аммиака. Реактор разгерметизируют, отгоняют непрореагировавшее сырье димер- тримерную фракцию и получают 24,5 кг кубовых. сосйзигомеров пиперилена, в основном пента-(7-10 мас.Ъ), гекса-, гепта-(80-90 мас.Ъ}, остальное— („цекамеры)-олифа, что составляет

98 мас.Ъ.

Получают олифу со следующими свойствами:

Вязкость при

20 С по ВЗ-4,c 45

Время высыха,ния до "3" степени., ч 20

Время высыхания до пыли ч 4 ,:Кислотное число мг КОН/1 r олифы

Совместимость с маслами Полная

Ра творимость в ароматических нафтеновых, алифатических углеводородах Полная

Получают пленку со следующими свойствами.

Пленка

Водостойкость при 20 С, ч 20

Кислотность по

10Ъ-ной НС1 при

20 С, ч 10

Светостойкость по ИП-1,3, ч 100

Пример 2. В качестве исход ного сырья используют технический пиперилен (90 мас.Ъ) и стирол (10 мас. Ъ ).

Технический пиперилен ймеет следующий состав, мас.Ъ:

Пиперилен 95,4

2-Метилбутен-2 2,0 . Изопрен 1,5

Изопентан 1,1

ЦПД Следы ущетиленовые 0,001

Кар бонильные . О, 0001-0,002

Приготовление каталиэаторногО комплекса и соолигомериэацию проводят в условиях примера 1.

По окончании синтеза отгоняют не прореагировавшие компоненты. Выход соолигомеров 97,5 мас.Ъ.

Готовая олифа имеет следующие показ атели:

Цвет Светло желтый прозначный

1030375

Время высыхания при 20 С от пыли,ч б

Полное высыхание,ч 23

Кислотное число, мг КОН/1 r оли4и 1,3

Вязкость при 20 С по В3-4, с 40

Совместимость с маслами Полная

Растворимость в ароматических углеводородах Полная

Получают пленку со следующими свойствами

Пример ы 3-16. Получение !

О олифы проводят как в примере 1, но с различными катализаторами. ,Данные по полученным продуктам приведены в таблице.

Планка

Водостойкость при

20 С, ч

Кислотостойкость (по 10%-ной НС1

5 при 20 С), ч

Светостойкость по ИП-1,3,ч

Вле стящая

11

100. 10 30 375

I e

Ф аev

N 333Ъ

ФХХС1 iаO 03

Ъ, I

Ю О

Ф О

< н

О -О О (Ч СЧ

«Н %-« 4

О

О

\33 «-1 о оехе

X3 I gyX оФо Ф

3 Я

О

L с

«Н h3! х Ф о э н

1 Ф 4 Ф

3l G.Е е

Хр 4!

3С <««

3 о

СЪ Е с х Ф

1 Н

1

I

1

1

1 г с

1

Ф Е а а а а

° с с с с .«, О О О О О О

Ф 1О Ю Ю ЧЪ М М с с с с с

О О О О О О О.! 2 ! а

I L Ф

Ю I Е

° I о! а, р

lO с с 3« р М

Ф «1 ) е4

i0 lA lA lA О lA с,— с с, ° с ° с

О Ф «-! Н «-! Ф «4

О\

М О с

I 1

Х 1 О 2 333 а! ацо

O,i 4О 33 9 3 I=I 0 333 Ф г3 М с с с

Сс М «Ф

° 3 О. О О О О с с с с

М М С Ъ «-3 М

СЧ О О с с с

О «Ч lA

Ю О с с

О г

g! оФП

I 0Ъ

Ф I I Х

1 ФФ..

О1 4q о1йа.

1 О

3Г) lA О О ОЪ Ch

Ю lA М, М

1 A

geog

Ф 63 33

3С 6) а3334а

О

О О С0 О цф М Ф, ОЪ

О О

О О О

«Н ч-I lA

О

О О

С0 р

О О О

lA ° СО е-1

О О

М М ф

О1Х

Ф Э

1юа1

333 Ю с с с

«Н О

<"Ъ О lA с с с

М .СЧ с с

«! «« «3 СЧ «3 с с °с

«.3 «-«««

О «Н с с

1

4 Н Н

U U U Н Н Н

Н Н

«-(Ю-«

О О кЪ

«Н Н 33«

1 333

I

О

"-4

4 43 33 г-3 гН3 с-1 33 «-1

U О О I3«U

° Н Н Н Н СЪ

Н- Н . Ю

1ф е\Ъ

О О

О Ф

:К О

Н 4!II хо охи

1й Р 5Й

1 ! ! а. а

О 1 Ф Х О

1 Х 1 Хg 3! O

Х IХР НХ а

О1

3«! .О,. !

3I 1 I 133,1 .Ц 4 р4

«41ЭЭ

4 3!II, 6Л

I 43 5 &

О р, с О Ь !3Ъ О

I а Î cV Ф О

1 ОЪ «-1 «-3 Ю е4 «-1

О О О О

О О 3 3 3 а а О О О р с с с фс с с с с О

Л Ф 3 O 3 Ю

ill A с с

О О - О СЧ М СЧ (Ч ill Î Î P О О О («3 СЧ СЧ СЧ СЧ (Ч <Ч N l«3 СЧ (Ч СЧ СЧ СЧ

Ю l33 lA Ю lA lA lA с с р с с с с

1 О ф с lA ih Л !3Ъ Ю!

«3 ° «-! «.3 «-! а 3 СО Cl «4 «3 «-1 «Н С«3

М с

lA М М О О О О О

Л ОЪ !!Ъ ЧЪ О О И u) О О О О О О О О О О О О О О

ОЪ СО М О О Ф l3) О О О О О lA LA

М М М Ф. М М с3 Ф Ф Й 3 «Ф Ф «Ф

СО

О ° tA О

° 3 СЧ Ч) МЪ т 3 lA М < lA СО Н «Н О е О еЧ (Ч М Ф lA 10

М Р lA ЧР 1 «СО 0Ъ «-3 «-3 «-! «3 «Н «-3 «Н I

1030375

1 дФФ н о

1ООХХ н о! а! ох}} и

1ЦХо И

00» в

Оо

}д}

1

1 о о о о

}} } СЧ

1 1

ХIÎI X н ig 1.1 Я с

Х I e0Î;м

91ХНОО (!ÎÎÕÕ» о о о !ч т-1 СЧ о (Ч н а о о} о (Ч г»

9 I

Х I н 1

O 1

Х 1 о х 1

U 1 ха

0e. н

0 д с

0Iu

rt os

g 0o о ч о о

1-(т-!

1 Д ! н

1 и о ъ в м с о

1 Ц I

1 аЕ хо

I 6» И

11 } М с о о й} м с с о о

О сУ с с о о

М»I} с с о о м с о! Н

1 } I

I 1 I Н Х

2 1 О!". с ! х д }}! н & х о хо

0ge х х и и

tp ф х

1 о и I

„ о

"х

f+ и

Ое

1 I 1

I 1 I

IC IL

}If }}! х х ! о о

И 1

9 Ф х х

1! u д

Н 1 и о х

2 о о о

О} а о

Ю CO

a} l ю

cI

М CI} с с а-1 1"-» м сф с с 4 %-4 о с с

an an с с с! с-} в о с с о о

° Ф РЪ о о с с ю an .О Г 4

I.1

1 х и

11:О

1 1 Я О}а

Ох}о 1 9

3 е 0m!} gu

ЦО9 09

1 Михаеc»x

I ! !

1 ! ! ! а о с.

В CC}.

0Ъ Ch

C)

-a сФ

Ch о о с с щ м

ca} ca} о о с с

an p

c}a О} о о с с

СЧ с 3

an aC} о о с с т3 CQ сй

ФХХх а х N! (1 а о о

CV (Ч

%» 1» о о о <ч ч-1.

СР

1Ч О

О\ ь (Ч о а о о о (Ч СЧ -4 ч-1 ф}1

g 1 ц I

}о I

ld 1 н! х,l

1"! ц 1 о!! ц !!

al х ы ! 1 ;Х Iм9 аз I он х

mu 1до х

О! 1ДБ

Х! ННж

Х!ФО

Ф! IaI0Ct о!н х

И! О .ОО

1 095

Х1рох1

}х 1 о! до.. х н

u о

I 0nI Сп

I 44

a}} N

IC 0;O ! ICIC4

Х

1 1 1 9 6 ооо!.ц

Ха9!»О

9 ld, à0} н -х о ех н х ц

9 ego

aC} СЧ 10 а о о an о с с с

I I Щ О1 с» ч м-! м, с-}

an о о

Ф 0 CC} сч н е о в

С» СЧ 1 !

aA»!} с с с о о о о м <ч

hI nI cV

I . 1

t В t ! 1 I о о о ю

CI} ч-! CO

Ю an Ch с с с о о о о с с с э а о м сР ся о.а с с с

Щ M

ch ca} ch о о <ч о

М а-4 1с! о о о о 1

СЧ CV

Ф У } I (V cV 1

1

I о о о о о о о о а-} с» }-l

C}} I с с (с! (Ч !

1.1 о о с о о м цр

1О

1030375

Составитель A.Ãîðÿ÷åâ

Редактбр Н.Егорова Техред М.Коштура Корректор О.Повх

Заказ 5129/28 Тираж 494 Подписное

ВИИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д.4/5

Филиал ППП "Патент", г.ужгород, ул.Проектная, 4

Как видно из таблицы, предлагаемый способ позволяет значительно повысить выход пленкообразующих олигомеров в олифе.