Способ получения 3,5-замещенных-4(1н)-пиридонов или их аддитивных кислых солей
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3,5-ЗАМЕЩЕННЫХ-4
СОЮЗ СОВЕТСКИХ СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК (51) С 07 0 213/46
).,,1
i! ;
Ф 1
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Н пАТЕНТУ
1-Е-(-з z
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 2170502/2558151/23-04 (22) 27.12,77 (23) 28.08.75 (31) 501425; 591661 (32) 28.08.74; 03.07.75 (33) США (46) 30.08.83. Бюл. 9 32 (72). Харольд Меллон Тейлор (США) (71) Эли Лилли энд Компани (США) (53) 547.824.07(088.8) (56) 1. Benary Е., Bitter G.A. Ас11оп of ester on dibenzyl Ketone", Ber., 61, 1058 (1928). (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3, 5-ЗАМЕЩЕННЫХ-4 (1Н) -ПИРИДОНОВ ИЛИ ИХ АДДИТИВНЫХ КИСЛЫХ СОЛЕЙ общей Формулы
0 где R — С -C>-алкил; оксигруппа;
С -С -алкил, замещенный галогеном или карбоксигруппой; С2-С9-алкенил .
С,-С -алкокси или диметиламино, при условии, что R включает .не более 3 атомов углерода; группы R независимо одна от другой — галоген; С -С8-алкил;
С(-С -алкил, замещейный галогеном;
С2-С -алкенил, С4-С8-циклоалкилалкил;,.
С(-C)-алканоилокси; С -Су-алкилсульфонилокси; Фенил; нитро; циано; карбоксиу С -С -алкоксикарбонил;
-0-R или -.S-R где R — С.,-С,2 -алкилу С -С(1 -алкил, замещенный галогеном; С -Сз-алкил, монозамещенный фенилом, или циано; фенил; нитрофенил; С -СЯ -циклоалкилалкил, при условии, что к включает не более 12 атомов углерода;
R - - водород; ;циано; С -Сз-алкок-. сикарбонил; С -С6-алкил; С«-С6-ал,кил, замещенный галогеном, или С -СВ„.Я0„„9441 А алкокси C$ C6 Циклоалкил1 Су С6» циклоалкил, замещенйый галогеном, С4-С6-циклоалкенил; фенил С.)-С -алкил; фурил; нафтил; тиенил1 -О-R4, -S R4 -SO R4,-SOZ-R4 или где R - С(-С1-алкил; С(-С -алкил, 4 .замещенный галогеном, бензил; фе-. нил или фенил, замещенный галогеном;
С -С -алкил, замещенный галогеном, нитро или С -С -алкокси; группы R< независимо одна от другой — галоген; С1-С8-алкил; С(-Св" I алкил, замещенный галогеном" С>-С8алкенил; С4-С8-циклоалкилалкил;
С,(-С -алканоилокси; С -С -алканоилок- си) Ск-С1-алкилсульфонилокси; фенил; Ф „ нитро.1 Циано; карбокси1 С -С -алкоксикарбонил,. -OR6 или -S-R6, где ! R6 — С(-С 2 -алкил; С<-С -алкил, замещенный галогеном1 С -С -алкил, мо. нозамещенный фенилом или цианоу.фенил; нитрофенил; С4-С - цбиклоалкил.алкил, при условии что В включает ие более 12 атомов углерода;
N и и независимо друг от друга имеют значения 0;1 или 2 при условии, jmo, когда R - метил и R - неэамей щенный фенил, то N =1 или 2; и аддитивных кислых солей этого соединения, отличающийся тем, что происходит реакция соедине. ния формулы
Q и Q независимо друг от друга выбраны из группы, включающей =-CHOH,, 1039441 или
20 где R,R и <<< имеют укаэанные зна< 2 %ения;
=CHN(R7), где группы R независимо друг от друга представляют собой
С<-С -алкил, с соединением формулы Y-НН где У - оксигруппа; C< -C<-алкил;
С<-С -алкил, замещенный галогеном или карбокси; С -С<-алкенил; С<-С<алкокси или диметиламино, при условии, что Y включает не более 3 атомов углерода; или его кислой аддитивной солью в о среде этанола или воды при 2и-80 С с выделением продуктов в свободном виде или в виде кислых аддитивных солей.
Изобретение относится к органической химии, конкретно к способу полученкя новых 3,5-эамещенных-4(1Н)-. пиридонов или их аддитивных кислых солей общей формулы.где R - оксигруппа; С< -С< -алкил<
С<-С>-алкил, замещенный галогеном . или карбонсйгруппой< Су-С -алкенил<
С<-С<-алкокси или диметиламино, при
:условии, что R включает не более 3 атомов углерода; группы R< независимо одна от другой — галоген; С<-Cg-алкил;
С<-С<-алкил галоидзамещенный<С -С алкенил< С4-С8-циклоалкилалкил;
С<-С<-алканоилокси; С<-С -алкилсуль- 25 фонилокси; нитро; фенил; циано; карбокси; С<-С<-алкоксикарбонил;
-0-R или S-В, где R - C<-С< -алкил;
С<-С< -алкил галоидзамещенный» С<-С алкил, моноэамещенный фенклом ил» ЗО диакона фенил1 нитрофенил; С4-св цикt лоалкилалкил, при условии, что . R> включает не более 12 атомов углерода<
R - водород; циано; С<-С -ал- 55 коксихарбонил< С<-С6-алкилу С<-С6алкил, замещенный галогеном, или
С<-C y алкокси< С -С6-циклоалкил<
С -Сб.-цкклоалкил, замещенный галогеном< С,<-С6-циклоалкенил; фенил
С -Cg;-,алккл< фурил; нафткл; тиекил< бО
-О-R;-S-R; -SO-Я, -SO,-„R"
Приоритет по признакам:
28.08. 74 Х вЂ” 0 или S;
R †-,, С<-С -алкил, С -Cg-алкенил или метокси;
R — галоген, С<-С<-алкил, CF,Ñ<-С>-алкокси, (когда R означает где R
Ъ
I < алкил);
R - фенил — R, где R—
1 галоген, С<-С -алкил, СГ или С<-С <-алкокси (когда R< означает
-О-R6, где R6 — С<-С алкил) или R — нафтил.
03.07.75 для всех остальных признаков; где R 4 - С -С g-алкил; С< -С -алкил галоидэамещенный; бензил; фенил кли фенил, замещенный галогеном<
С<-С -алкил, замещенный галогеном, нитро или С<-С7-алкокси; группы R независимо одна от другой — галоген; С<-Cg-алкил;
С< -С -алкил галоидзамещенный;
С1-С8-алкенилу С4-С8-циклоалкилалкил;
С<-С>-алканоилокси; С<-С>-алкилсульфонилокси; фенил; нитро; циано; карбокси; С<-С<- алкоксикарбонил;
-0-R6 или -S R6,где R - С<-С<1алккл, С<-Су-алкил галоидзамещенный;
С<-С -алкил, моноэамещенный фенилом или циано; фенил; нитрофенил;
Сб-С«-циклоалкилалкил, при условии, что R содержит не более 12 атомов углерода;
m и и независимо друг от друга имеют значения 0;1 или 2 при условии, что, когда R - метил и R незамещеннйй фенил, тогда m = 1 или 2, и их аддитивных кислых солей, которые могут найти применение в сельском хозяйстве в качестве гербицидов.
Известен способ получения 3,5-. дкфенил-4(1H)-пиридона, заключающийся во взаимодействии 1,3-дифенил-2-пропанона с этилформиатом в присутствии метилата натрия с последующим подкислением реакционной массы сильной ккслотой и циклизации обраsosasMегоc« 3,5-дифенил-4-пирона с, ацетатом аю<ония при нагревании (lj .
Цель изобретения — получение новых производных 4(1H)-пиридонов, 1039441 проявляющих гербицидные свой ства.
Поставленная цель достигается тем, что происходит реакция соединения формулы
10 .где R<, R и m имеют указанные значения;
Q и Q независимо друг от друга выбраны из группы, включающей
=СНОН, =CHN(R )g где группы R независимо друг от друга — С(-С )-алкил, с соединением формулы Y-NHg> где Y — оксигруппа; С -С)-алкил1
С(-С -алкил, замещенный галогеном иЛи карбокси; С -С -алкенил; C -C>— алкокси или диметиламино, при условии, что Y включает в себя не более, 3 атомов углерода, или его кислой аддитивной солью в среде этанола или воды при 20-80 С о с выделением продуктов в свободном виде или в виде кислых адцитивных солей.
Предлагаемый способ основывается на известной реакции, но позволяет получать новые 3 5-замещенные
-4(1Н) -пиридоны с ценными свойстваMH 35
100 r 1,3-дифенил-2-пропанона растворяют в 35 г этилового эфира муравьиной кислоты и добавляют 25 г метилата натрия в 500 мл диэтилового эфира при 0-5 С в течение 30-минут- 40 ного периода времени. Реакционную смесь затем подогревают до комнатной температуры и быстро перемешивают в течение 16 ч. Затем смесь фильтруют с выходом 460 г динатриевой соли
1,5-диокси-2,4-дифенил-1,4-пентадиен.
-З-она, котбрую затем используют в следующей операции без очистки.
Пример 1. 20 r указанной неочищенной соли прибавляют к раст- 50 вору 20 г пропиламина и 5 мл концентрированной соляной кислоты в 75 мл воды. Смесь полчаса перемешивают при комнатной температуре. Затем реакдионную смесь экстрагируют эти- " ловым эфиром и водный слой выпаривают досуха. Остаток экстрагируют хлороформом, обьединенные органические экстракты выпаривают досуха, . остаток перекристаллизовывают из смеси бензол-гексан и получают, О
3,05 г 3,5-дифенил-l-пропил-4-(lH)пиридона, т.пл. 172-174 С.
Следующие целевые соединения получают по методике пРимеРа 1. 65
Пример 2. 3,5-Дифенил-1-ме. токси-4 (1H) -пиридон, .т. пл. 165 С.
Выход 95%.
Пример 3. 3-(3-Фторфенил)—
-1-метил-5-фенил-4(1Н) -пиридон,т.пл. 133,5 С. Выход 69%.
Пример 4. 3-(4-Бромфенил)-1-метил-5-фенил-4 (1Í) -пиридон о е т.пл. 172 С. Выход 63%.
Пример 5. 3-(4-Метоксифенил) -1-метил-5-фенил-4 (1Н) -пиридон о т.пл. 165 С. Выход 32%.
П р и.м е р 6. 3-(3-Хлорфенил)-1-метил-5-фенил-4 (1Н) -пиридон, т.пл. 172,5 С. Выход 27%.
Пример 7. 3-(4-Хлорфенил)-1-метил -5-фенил-4(1Н)-пиридон, т.пл. 141.5 С. Выход 76%.
Пример 8. 1-Метил-3-(1нафтил) -5-фенил-4(1Н) -пиридон, спектр
ЯМР: пики при 204 и 483 CPS, ароматические протоны при 430-470 CPS.
Выход 12%.
Пример 9. 1-Метил-3-фенил-5-(3-трифторметилфенил)-4(1Н)-пиридон, т.пл. 153-155ОС. Выход .65%.
Пример 10. 1-Метил-3,5-бисвЂ(3-трифторметилфенил)-4-(1Н)-пиридон, т.пл. 152-154ОС. Выход 39% °
Пример 11. 3-Фенил-l-(2,2,2-трифторэтил)-5-(3-трифторметилфенил) -4(1H) -пиридон, ЯМР-спектр; квадруплет, центрированный при
256 CPS, ароматические протоны при
420-468 CPS. Выход 46%.
Пример 12. 3-(3-Бромфенил)—
-5-(3-хлорфенил)-1-метил-4(1Н)-пиридон, т,пл. 192 С. Выход 23%.
Пример 13. 3-(3- Хлорфенил)-.5- (4-хлорфенил) -1-метил-4(1Н) -пиридон, т.пл. 170-172 С. Выход 26%.
Пример .14. 3-(2-Фторфенил)—
-1-метил-5-(3-трифторметилфенил)- .
-4(1Н)-пиридон, т.пл. 152-154 С. Выхоц 20%.
Пример 15. 3-(2-Хлорфенил)-5-(3-хлорфенил) -1-метил-4(1Н) -пиридон, т.пл. 160-161 С. Выход 15%. и р и м е р .16 . 3-(3-Метоксифенил)-1-метил-5-(3-трифторметилфенил) -4(1Н)-пиридон, т.пл. 113115 C. Выход 7%, Пример 17. 3-(4-Хлорфенил)-. 1-метил-5-(3-трифторметилфенил)—
-4(1Н)-пиридон, т пл. 153-155ОС.
Выход 26%.
Пример 18. 1-йллил-3-фенил-5-(3-трифторметилфенил)-4(1H)-пиридон, т.пл. 107-109 С. Выход 38%.
Пример 19. 3-(4-Изопропилфенил)-l-метил-5-фенил-4(1H)-пиридон, т.пл. 159 С. Выход 60%.
1039441
Пример 21 ° 3-(3-Фторфенйл)- 5
-1-метил-5-(3-трифторметил)-4(1H)пиридон, т.пл. 94-96 С. Выход 13%.
Пример 22. 3-(4-Фторфенил)-1-метил-5-(3-трифторметилфенил)е 1О
-4 (1Н) -пиридон, т.пл. 133-134 С. Выход 293.
Пример 26. 1-Метил-3-(4-ме- 25 тилфенил)-5-фенил-4(1Н)-пиридон, т.пл. 144.,5 С. Выход 28%.
Пример 28. 3-(4-Фторметил)-l-метил-5-фенил-4(1Н)-пиридон, т.пл. 166 С. Выход 60%. о 35
П р и и е р 29. 1-Метил-3-фенил-5-(3-трифторметилфенил) -4(1Н)пиридон, т.пл. 152-156 С. Выход 52%.
Пример 30. 3-(3-Метоксифе- 4О нил)-l-метил-5-фенил-4(1Н)-пиридон, спектр RMP: пики при 200 и 220 CPS, ароматические протоны при 420-440 и 442-460 CPS. Выход 333.
tI р и м е р 31. 3-(3,4-Дихлорфе45 нил)-1-метил-5-фенил-4(1Н)-пиридон, т.пл. 166,5 С. Выход 54В.
Пример 50 ° 1-Метил-3-фе5р нил-4(lH)-лиридон, т.пл. 123-125 С.
Выход 10%.
Пример 51, 30 г смеси, состоящей из 75%, 1,5-бил †(диметиламино)-2-фенил-1,4-пентадиен-Ç-она и 25% соответствующего моноаминоформилированного соединения растворяют в 100 мл динатурированного этанола и прибавляют 30 r солянокислого метиламина. Смесь в течение
60 16 ч кипятят с обратным холодильником, затеи растворитель отгоняют
s вакууме. Остаток обрабатывают метиленхлоридом, раствор промывают водой и насыщенным водным раствором
61 хлористого натрия. Промытый оргаП р и м g р 20. 3-(2-Хлорфенил)-1-метил-5-(3-трифторметилфенил)—
-4(1H)-пиридон, т.пл. 191-193 С. о
Выход 14%.
Пример 23. 3-(4-Метоксифенил)-1-метил-5-(3-трифторметилфенил)-4(1H)-пиридон, т.пл. 162165 С. Выход ЗЗЪ.
Пример 24. 3,5-Ьис- (3-Хлорфенил)-l-метил-4(1Н)-пиридон, (т.пл. 164-167 С. Выход 59%.
Пример 25. 1-Метил-3-(3-метилфенил) -5-фенил-4 (1Н) -пиридон (комплекс, содержащий 1/2 моль бензола), т.пл. 79,5 С. Выход 25%.
fl р и м е р 27. 1-Метил-3-(2-метилфенил)-5-фенил-4(1Н)-пиридон, спектр ЯМР: пики при 133 и 201 СРБ, ароматические протоны при 420-440 и 332-460 CPS; Выход 16%.
tI р и м е р 32. 3- (2,5-Дихлорфенил)-1-метил-5-фенил-4(1Й)-пиридон, т.пл. 155,5 С. Выход 22%.
Пример 33. 3-(2-Хлорфенил)-l-метил-5-фенил-4(1Н)-пиридон, т. пл. 1455C. Выход 29% °
Пример 34. 3,5-6цс -(3-ф Уорфенил)-l-метил-4(1Н)-пиридон, т.пл. 149-151 С. Выход 60%.
Пример 35. 3-(3-Хлорфенил)-5-(3-фторфеиил)-1-метил-4(1П)-пиридон, т.пл. 145-146"С, Выход 64%, Пример 36. 3-(3,5-Дихлорфенил)-1-метил-5-фенил-4(1Н)-пиридон, т.пл. 131-135 С. Выход 28% °
П р и и е р 37. 3,5-Ü0ñ-(З-Бромфенил) — 1-метил-4 (1H) -пиридон, т.пл. 2 16,5 С. Выход 43%.
II р и м е р 38. 3-(3-Бромфенил)—
-l-метил-5-фенил-4{IН)-пиридон, т.пл. 172 С. Выход 38% .
Пример 39. 3- { 2-Фторфенил)-1-метил-5-фенил-4(1Н)-пиридон, т.пл. 165 С. Выход 19Ъ.
Пример 40. 3-(3-Бромфенил)-1-метил-5-(3-трифторметилфенил)-4(lH)-пиридон, т.пл. 151-153 С.
Выход 37Ъ.
Пример 41. 1-(1-Карбоксиэтил)-3-фенил-5-(3-трифторметилфенил) -4 (1Н) -пиридон, т .пл. 236-237 С.
Выход 13%.
Пример 42. 1-Диметиламино-3,5-дифенил 4(1H)-пиридон, т.пл. 143ОС, Выход 94%.
Пример 43. 1-Метил-3-(21нафтил)-5-фенил-4(1Н) †.пиридон, т.пл. 101-105 С. Выход 43%.
Пример 44. 1- Этил-3-фенил-5- { 3-трифторметилфенил) -4 (1Н)— пиридон, т.пл. 98-100 С. Выход 665.
П р и м е-р 45. 3-Фенил-1-пропил-5-(З- йрифторметилфенил)-4(1Н)— пиридон, ЯМР-спектр; триплет пиков при 60 и 230 CPS и секступлет при
114 CPS. Выход 42%.
Пример 46. 1-Метокси-3-фенил-5-(3-трифторметилфенил)-4-(1Н)— пиридон, ЯМР-спектр: пик при 248 CPS.
Пример 47„3-(3-Хлорфенил)—
-1-метил-5-(3-трифторметилфенил)-4-{1Н)-пиридон; т.пл. 133-136 С. о
Выход 28%.
Пример 48. 3-(4-дифенил)-l-метил-5-фенил-4(lH)-пиридон, т.пл. 186-190ОС. Выход 1Ъ.
Пример 49. 3-(3-Бифенилил)—
-l-метил-5-фенил-4(1Н)-пиридон, т.пл. 166-190 С. Выход 2%, 1039441
Пример 59. 1-Метил-3-(2метилфенил)-5-,(3-трифторметилфенил)-4(IH)-пиридон, т.пл. 156-157 С. .Выход 2,4%.
Пример 60. 1-Метил-3-(4-ме- 45;тилфенил)-5-(3-трифторметилфенил) -.
-4(IН)-пиридон, т.пл. 154-156 С.
Выход 6%. нический слой сушат над сульфатом,магния, растворитель отгоняют в вакууме.Оставшееся масло встряхивают с этиловым эфиром. Твердый продукт, ко- торый осаждается из эфира, снова промывают эфиром и сушат на воздухе. Продукт перекристаллизовывают из смеси изопропиловый эфир/метиленхлорид, получают 10 г очищенного
l-метил-Ç-фенил-4(IН)-пиридона, т.пл. 123-125 С. -10
Методику примера 51 используют для получения следующих соединений.
Пример 52. 1-Метил-3-(3трифторметилфенил) -4(IН) -пиридон, т.пл. 122-123 С. Выход 16%.
Пример 53. 3- (3 -Карбоксифенил)-1-метил-5-фенил-4(IН)-пиридон солянокислая соль, т.пл. 266268 С. Выход 10%.
Пример 54. 3-(3-Цианофенил)-l-метил-5-фенил-4(IН)-пиридон, т.пл. 164-166 С. Выход 33%.
tI р и м е р 55. 3-(3-Этоксикар- 75 бонилфенил) -l-метил-5- енил-4(IН)пиридон, т.пл. 167-168 С.. Выход 11%.
Пример 56.3,5-бис -(3-Цианофенил) -1-метил-4 (IН) -пиридон, )т.пл. 322-327 С. Выход 22%. 30
Пример 57. l-Метил-3-фенил-5-(2-тиенил)-4(IН)-пиридон, ЯМРспектр: пики при 204 и 495 CPS, ароматические протоны при 430-460 CPS.
Выход 34%.
Пример 58. 1-Метил-3-(2Метилфенил)-5-(3-трифторметилфенил)»
-4(IН)-пиридон, т.пл. 144-147 С.
Выход 5%
Пример 61. 5-(3-Метоксикарбонилфенил)-1-метил-3-(4-метил-50 фенил)-4(IН)-пиридон, т.пл. 85-88 С. Выход 5%.
Пример 62. 5-(3-Метоксикарбонилфенил)-1-метил-3-(3-метилфенил) 1
-4(IH)-пиридон, т.пл. 180-183 Су:
Выход 1%.
Пример 63. 3-Метокси-1-метил-5-(3-трифторметилфенил)-4(IН)пиридон, т..пл. 173-175 С. Выход 18%, Пример 64. 3-(4-Бромфенил)60
-1-метил-5- (3-метилфенил) -4 (IН) -пиридон, т.пл. 201-204 С. Выход 21%.
Пример 65. 3-(3,4-Дихлорфенил)-1-метил- 5-(3-трифторметилфенил)-65
4(1Н)-пиридон, т.пл, 109-112 С.
Выход 4%.
Пример 66. 3,5-Ьос-(3,5-Дихлорфенил) -1-метил-4 (IH) -пиридон, т.пл. 275-278 С. Выход 14%.
П р и.м е р 67. 3-(3,4-Дихлорфенил)-5-.(3,4-диметилфенил)-l-метил-4(IН).-пиридон, т.пл. 150-151 С.
Выход 7%.
Пример 68. 3-(3,4-Дихлорфенил)-1-метил-5-(3-метилфенил)-4(lH)-гиридон, масс-спектр: Nl, 342. Выход 10%.
Пример 69. 3-(3-Хлорфенил)-1-метил-5-(2-метилфенил)-4(IН)-пиридон, -т.пл. 171-173 С. Выход 12%.
f1 р и м е р 70. 3-(4-Бромфенил)1-метил-5- (3-трифторметилфенил)—
-4(1H)-пиридон, т.пл. 144-146 С.
Выход 30%.
Пример 71. 3- (3-Хлорфенил)-1-метил-5-(4-трифторметилфенил)-4(IН) -пиридон, т.пл. 147-151 С.
Выход 2%.
Пример 72. 3-(2-Метилфенил) °
-5-(4-метилфенил) -1-метил-4(IН) -пиридон, т.пл. 151-154 С. Выход 6%.
Пример 73. 3-(3-Метилфенил)-5-(4-метилфенил)-1-метил-4(IН)пиридон, т.пл. 155-157 С. Выход 28%..
Пример 74. 3-(2-Хлорфенил)—
-5- (2-метилфенил) -1-метил-4 (IН) -пиридон, т.пл. 87-91 С. Выход 1%.
П р и и е р 75.1-Метил-3,5-5чй— (4-метилфенил) -4 (IH) -пиридон, т.пл. 212-214 4. Выход 3%.
Пример 76. 1-Метил-3-(3-хлор- фенил) -5-(3,4-дихлорфенил)-4(IH) -пиридон, т.пл. 107-110 С. Выход 10%.
Пример 77. I-Метил-3-(3,4дихлорфенил)-5-(2-метилфенил)-4(IН)— пиридон, т.пл. 103-106 С. Выход 10%.
Пример 78. 1-Метил-3-(2хлорфенил)-4(IН)-пиридон, т.пл.169171оC Выход
Пример 79. 1-Метил-3-(3бромфенил)-5-(3,4-дихлорфенил)-4(1Н) ° пиркдон, т.пл. 152-154 С. Выход 10%.
Пример 80. I-Метил-3-(3,5дихлорфенил)-5-(3-. трифторметилфенил)-4(IН)-пиридон, т.пл. 156-160 С.
Выход 30%.
Пример 81. 1-Метил-3-(3бромфенил)-5- (3-метилфенил)-4-(lH)пиридон, т.пл, 144-147 С. Выход 3%.
Пример 82. I-Метил-3,5-Ьис — . (З-метилфенил)-4(IH)-пиридон, т.пл. 148-150 C ° Выход 8%.
Пример 83. 1-Метил-3-(3фторфенил)-5-(2,5-диметилфенил)—
-4(IН)-пиридон. ВЫход 10%.
1039441
Пример 84. 3-(3-Бромфенил)-1-метил-5- (2-метилфенил) -4 (1H)— пиридон, масс-спектр: Ml 353. Выход 2%.
Пример 85. 3- (3-Бромфенил) -5- (2-хлорфенил) -1-метил-4 (1Н)пиридон, т.пл. 177-179оC. Выход 10%.
Пример 86. 3- (2-Бромфенил)-2-метил-5-(3-трифторметилфенил)-4(1Н) -пиридон, т.пл, 197-199 С.
Выход 15%.
Пример 87. 3-(2,3-Диметоксифенил) -1-метил-5-(3-трифторметилфенил) -4(1Н) -пиридон, т.пл. 153155 С. Выход 203.
Пример 88. 3-(2-Метоксифенил) -1-метил-5-(3-трифторметилфенил) -4(1H) -пиридон, т.пл. 193196 С. Выход 10%.
Пример 89. 3-(2-Этилфенил)—
-1-метил-5-(3-трифторметилфенил)-
-4(1Н) -пиридон, т.пл. 123-125 С. Выход 15%.
Пример 90. 3- (3-Бром-4-метилфенил) -1-метил-5-(3-трифторметилфенил) -4(1Н) -пиридон, т .пл. 158161 С, Выход 30%.
Пример 91. 3-(3-Этокси-4метоксифенил)-1-метил-5-(3-трифторметилфенил) -4(1Н)-пиридон, масс.— спектр: Мl, 403. Выход 10%.
Пример 92. 3-(1-Оксиэтил)—
-1-метил-5-. (3-трифторметилфенил)-4(1Н)-пиридон, масс. спектр: Мl, 197. Выход 13.
Пример 93. 3-(1-Метокси,этил) -1-метил-5-(3-трифторметилфенил) -4(1Н) -пиридон, масс-спектр:
Мl, 311. Выход 1%.
Пример 94. 3-Циано-1-метил5-фенил-4 (1Н) -пиридон, т.пл. 209""
210оС. Выход 260 кг.
Пример 95. 1,3-Диметил-5(трифторметилфенил)-4(1H)-пиридон, т,пл. 130-131 С. Выход 12%.
Пример 96. 1,3-Диметил-5фенил-4(1Н)-пиридон), т.пл. 111113ОС. Выход 8%„
Пример 97. 3-(3-Хлорфенил) вЂ
1,5 диметил-4(1Н) -пиридон, т.пл. 143-143,50С. Выход 6%.
Пример 98. 3-Этил-1-метил-5-(3-трифторметилфенил) -4(lH) -пиридон, т.пл. 95,5-96,5 С. Выход 7%.
Пример 99. 3-Циклогексил-1-метил-5-(3-трифторметилфенил)-4(1Н)-пиридон - т.пл. 174-175 С.
Выход 403 °
П р и и е р 100. 3-Изопропил-l-метил-5-(3-трифторметилфенил)-4 (1H) -пиридон, т.пл. 98,5-99,5ЦC.
Выход 10t.
Пример 101. 3-Гексил-1-метил-5-(3-трифторметилфенил)-4(1H)5 пиридон, т.пл. 89,5-90,5оC.,Âûход 7%.
Пример 102. 3-Бензил-1-метил-5-(3-трифторметилфенил) -4(1Н)10 пиридон, т.пл. 98-100 С. Выход 18%.
Пример 103. 3-Бутил-1-метил5-(3-трифторметилфенил) -4(1H) -пиридон, т.пл. 82,5-84 С. Выход 9%.
Пример 104. 3-(3-Циклогек15 сенил) -1-метил-5-(3-трифторметилфенил) -4(1Н) -пиридон, т.пл. 194195 С. Выход 43%.
Пример 105. 1-Метил-3пропил-5-(3-трифторметилфенил)-4(1Н). пиридон, т.пл. 45-47оC. Выход ЗЪ.
Пример 106. 1-Метил-3-(4нитрофенил) -5-фенил-4(1Н) -пиридон о
Р т.пл. 212-214 С. Выход 48%.
П.р и м е р 107.3,5-Ьис-(3,4Диметоксифенил)-1-метил-4(1Н)-пиридон, т.пл. 182-184 С. Выход 1%.
Пример 108. 3-Этоксикарбо30 ° о нил-1-метил-5-фенил-4(1Н) -пиридон т.пл. 107-108 С. Выход 683.
Пример 109. 3-(2-Фурил)—
-1-метил-5-фенил-4 (1H) -пиридон, т.пл. 191-192 С. Выход 69%.
Пример 110. 3-Циано-1-метил-5-(3-трифторметилфенил) -4-(1H)— пиридон, т.пл. 228-229 С. Выход 40%.
Пример 111. 3-(3,4-Димето4О ксифенил)-1-метил-5-Фенил-4(1Н)— пиридон, т.пл. 154-157 С. Выход 4%. Пример 112. 3-(3 4-Дибромциклогексил)-1-метил-5-(3-трифторметилфенил)-4(1Н)-пиридо, бромисто45 водородная соль, т.пл. 196-198 С, Выход 26%.
H р и м е р 113. 3-(3-Изопропенилфенил)-1-метил-5-фенил-4(1Н)— пиридон, ЯМР-спектр: пики при 125, 214, 302 и 327 CPS, ароматические протоны при 420-470 CPS. Выход 4%.
Пример 114. 3-(3-Этилфенил)-1-метил-5-фенил-4(1Н)-пиридон о
55 т.пл. 135-137 С, Выход 5%.
Пример 115. 3-(3-Гексилфенил)-l-метил-5-фенил-4(1Н)-пиридон, т.пл. 93-95 С. Выход 6Ъ.
Пример 116. 3- (4-Этилфенил)-1-метил-5-фенил-4(1Н)-пиридон, т.пл. 143-145 С. Выход 6%.
Пример 117. 3-(3-Циклогексилметилфенил)-1-метил-5-фенил-4(1H) ° ниридон, т.пл. 147-148 С. Выход 9%.
1039441
Пример 118. 1-Метил-3-фенил-5;бензилтио-4(1Н)-пиридон, т.пл. 155-157 С. Выход 36%.
Пример 119. 1-метил-3-фенил-5-фенилтио-4(1H)-пнридон, т.пл. 164165 С. Выход 18%.
Пример 120. 1-Метил-3-фенокси-5-фенил-4(1H)-пиридон
У т..пл. 176-177 С. Выход 19%.
H p и м е р 121. 3-Метокси-1метил-5-фенил-4(1Н)-ниридон, т.пл. 153-155 С. Выход 23%.
Пример 122. 3-(4-Метокси-3-метилфенил)-1-метил-5-фенил- 15
-4(1Н)-пиридон, т.пл. 157-160 С.
Выход 2,5% °
Пример 123. 3-(3-Бром-4метилфенил)-1-метил-5-фенил-4(1Н)пиридон, т.пл. 168-1706С. Выход 13%..20
Пример 124. 1-Метил-3-(3нитрофенил)-5-(3-трифторметил)-феннл-4(1H)-пиридон, т.пл. 209-211 С, Выход 51%. -25
Пример 125. 1-Метил-3-фе- . нил-5-(3-фенилтиофенил)-4(1Н)-пиридон, масс-спектр: M,,369. Выход 8%.
II р и м е р 126. 3-(2-Хлор-4фторфенил)-1-метил-5-фенил-. 4(1H)30 пиридон, т.пл. 190-192 С. Выход 5%.
П р и м .е.р 127.. 3-(3,4-Диметил-, фенил)-1-метил-5-фенил-4(1Н)-пиридон, т.пл. 108-111 С. Выход 5%. ..35
Пример 128. 3-(3,5-Диметилфенил)-l-метил-5-фенил-4(lH)-пи-. ридон), т.пл. 148-150 С. Выход 10% °
Пример 129. 3-(3-Бутилфенил)4()
-l-метил-5-фенил-4(1H)-пиридон, т.пл-. 87-89оС. Выход 6%.
Пример 130. 3-(2,5-Дкметкл- фенил)-1-метил-5-фенил-4(1Н)-пиридон, т.пл 188-190 С. ВЫхсд 4%. . 45
Пример 131. 3-(2,4-Диметилфенил)-1-метил-5-фенил-4(1H) -пиридон, т.пл. 153-155 С. Выход 3%.
Пример 132. 1-Метил-3-феноксн-5-(З трифторметилфенил)-4-(1Н)- .Ю пиркдон, т.пл. 144-145оС Выход 15%:
Пример 133. 3-Этоксикарбонил-l-метил-5-(З-трифторметил-)-фе-, нил-4(1H)-пиридон, т.пл. 151-152 С.:
Выход 62%
Пример 134. 1-Метил-3-(3трифторметилфенил)-5-фенил-4(1Н)пир дон, T.пл. 164-1650С. Выход 18% °
Пример 135.3-(2,4-Дихлорфенокси)-1-метил-5-(3-трифторметил фенил)-4(1Н) -пиридон, т.пл. 129130 С. Выход 40%.
Пример 136. 1-Метил-3-(2тиенил) -5- (3-трифторметилфеннл)-4 (1Н) -пирндон т пл 185-186 С
Выход 84%.
П р н м е р 137. 3-Этилтио-1метил-5-фенил-4(lН)-пиридон, т.пл.9495ОС. Выход 40%.
Пример 138. 3-Этилтио-1метил-5-(3-трифторметилфенил) -4(1Н)— пиридон, т.пл. 84-85 С. Выход 40%.
Пример 139. 3-.(5-Бром-2фторфенил) -1-метил-5-фенил-4(1Н) -пиридон, т.пл. 148-150 С. Выход 6%.
П р и.м е р 140. 1-Метил=З-(5нитро-2-метилфенил)-5-фенил-4(lH)пиридон, т.пл. 185-1870С. Выход 5%.
° Пример 141, 3-Циано-5- (2,5диметоксифенкл) - l-метил-.4 (1H) -пиридон, т. пл . 209-.211 С. Выход 4%.
Пример 142, 3-(2,6-Дихлорфенил) -l-.метил-5-фенил-4 (1Н) -пиридон, т.пл. 223-226оС. Выход 20%.
Пример 143. 3-Этоксикарбонил-l-метил-5-фенил-4(1Н)-пиридон, т.пл. 107-108 С. Выход 68%.
Пример 144..1-Метил-З-пропилтио-5-(3-трифторметилфенил)-4(lH)Пиридои, т.пл. 101-102 С. Выход 25%.
Пример 145. 3-Бутилтио-1метил-5-(3-трифторметилфенил)-4(1Н)пиридон, т.пл. 109-110 С. Выход 35%.
Пример 146. 1-Метил-3-метилтио-5-.(З-трифторметилфенил)-4(1Н)пиридон, т.пл. 121-122 С Выход 20%.
Пример 147. 1-Метил-3(3-трифторметилфенил)-5-(4,-трифторметилфенил)-4(1Н)-пиридон, т.пл. 110-113 С.
Выход 10%.
Пример 148. 1-метил-3-4eHssr-5- (2;3, 6-трихлорфенил)-4(1Н) -пиридон, т.пл. 228-230 С:. Выход 50%.
Пример 149. 3-(3,4-Диметок.сйфенил)-l-метил-5-(3-трифторметилфенил)-4(1Н)-пиридкн, т.пл. 148150 С, Выход 10%.
Пример 150. Смесь 3-(5-фтор-2-иодфенил)-1-метил-5-фенил-4(1Н) иридона и 3-(2"бром-5-фторфенил)-l-метил-5-фенил-4(lH)-пиридона, т.пл. смеси 211-214 С. Выход 7%. б
Пример 151. 3-Бейзилтио-1-метил-5-(3-трифторметилфеннл)-4(1Н)-napaaos, т.пл, 121-122 С.
Выход 40%.
П р к м е р. 152. 1,3-Диэтил-5(3-тркфторметклфенил)«4(1Н)-пиридон,,т.пл. 67-70 С. Выход 3% °
Пример 153. 3-(4-Хлор-3трифторметклфенил)-5-этоксн-l-метило
-4(1H)-пиркдон, т.пл. 158-159 С
Выход 15% °
1039441
13 (О
25
П р и м .е р 154. 1-Метил-3-изопропилтио-5-(3-трифторметилфенил) -4(1Н}пиридон, т.пл. 93-94 С. Выход 32%.
Пример 155. 3-(4-Хлор-3-трифторметилфенил)-5-этилтио-1.— метил-4(1Н)-пиридон, т.пл. 115-116 С о
Выход 11%.
Пример 156. 3-(4-Хлор-3трифторметилфенил)-1-метил-5-фенил-4(1Н)-пиридон, т.пл. 154-155 С.
Выход 17Ъ.
Пример 157. 3-(4-Бензилоксифенил)-1-метил-5-(3-трифторметилфенил)-4(1Н)-пиридон, аморфный. Вы-ход 10%, Пример 158. 3-(2 5-Диметилфенил)-1-метил-5-(3-трифторметилфенил) -4(1Н) -пиридон, т.пл. 165167 С. Выход.2%.
Пример 159. 3-(3,5-Диметилфенил) -1-метил-5- (3-трифторметилфенил) -4 (1Н) -пиридон, т. пл. 160163еС, Выход 6%.
Пример 160. 3-(2,4-Дихлорфенил)-1-метил-5-(3-трифторметилфенил) -4(1Н) -пиридон, т.пл. 139142 С. Выход 11% .
Пример 161. 1-Метил-3-фе- 30 нил-5-(2-трифторметилфенил) -4(1Н)пиридон, т. пл. 168-171 С. Выход 14% °
Пример 162. 1-метил-3-(2° трифторметилфенил) -5-(3-трифторметилфенил) -4(1Н) -пиридон, т.пл. 135,138ОС. Выход 24%.
Пример 163. 3-(3,4-Диметилфенил)-l-метил-5-,(3-трифторметилфенил)-4(1H)-пиридон, т.пл. 150- 40
153 С.Выход 15%.
Пример 164, 3-(3-Иодфенил)—
-1-метил-5-(3-трифторметилфенил)-4-(1Н)-пиридон, т.пл. 178-181 С. Выо ход 15%. 45
Пример 165. 3-Этил-1-метил-5-(3-метоксифенил)-4(1Н)-пиридон, масс-спектр: М,, 243. Выход 5%.
Пример 166. 1-Метил-3-(3иодфенил)-5-фенил-4(1Н)-пиридон, т.пл. 190-193 С. Выход 8%.
Пример 167. 1-Октил-3-(4метоксифенил)-5-(трифторметилфенил)
-4(1Н);пиридон, т.пл. 119-120 С. 55 Выход 2 5% .
Пример 168. 1-Метил-3-(2хлор-4-фторфенил) -5-(3-трифторметилфенил)-4(1Н)-пиридон, т.пл. 183-.
186 С. Выход 20%.
Пример 169. 1-Метил-3- (4хлор-3-трифторметилфенил)-5-трифторметил-4(1Н)-пиридон, т.пл. 164165 С. Выход 2%.
Пример 170. 1-Метил-3- (4хлор-3-трифторметилфенил)-5-пропил-4(1Н)-пиридон, т.пл. 141-142ОC.
Выход 8Ъ.
Пример 171, 1-Метил-3-изопропилтио-5-(4-хлор-3-трифторметилфенил)-4(1Н)-пиридон, т.пл. 127129 С. Выход 15%.
Пример 172. 1-Метил-3- (4хлор-3-трифторметилфенил)-5-пропилтио-4(1H) -пиридон, т.пл. 128130 С. Выход 15Ъ, Пример 173. 1-Метил-3-(4хлор-3-трифторметилфенил)-5-(2-тиенил)-4(1Н) -пиридон, т.пл. 166-168 С.
Выход 10Ъ.
Пример 174. 3-Зтил-1-метил-5-(4-хлор-3-трифторметилфенил) -4(1Н) пиридон, т.пл. 121"123ОС. Выход 1Ъ.
Пример 175. 1-Метил-3-(2,4диметилфенил)-5-(3-трифторметилфенил)-4(1Н)-пиридон, т.пл. 128-131 С. о
Выход 6%.
Пример 176. 3-Изопропилокси-1-метил-5-(3-трифторметилфенил)-
-4(1H)-пиридон, масс-спектр: M, 311.
Выход 1%.
Пример 177. 1-Метил-3-(4хлорфенокси)-5-(3-трифторметилфенил)
-4(1Н} -пиридон, т.пл. 90-91 С . Выход 15%.
Пример 178.. 1-Метил-3-(3метилтиофенил)-5-(3-трифторметилфенил)-4(1H) пиридон, т.пл. 150-153 С.
Выход 25%.
Пример 179. 1-Метил-3- (3трифторметилфенил)-5-(3-трифторметилфенил)-4(1Н)-пиридон, т.пл. 9395 С. Выход 40%.
Пример 180. 3- (4-метоксифенил) -1-метил-5-(3-трифторметилфенил)-4(1Н)-пиридон, т.пл. 160162 С. Выход 40%, Пример 181. 3-(2,3-дихлорфенокси)-1-метил-5-(3-трифторметилфенил)-4(1Н)-пиридон, т.пл. 200.202 С. Выход 30%.
Пример 182. 3-(3,5-Дихлорфенокси)-1-метил-5-(3-трифторметилфенил)-4(1Н)-пиридон, т.пл. 12813ООС. Выход 3ОЪ.
Пример 183. 3- (3,4-ДихлорФенокси)-1-метил-5-(3-трифторметилфенил)-4(1Н)-пиридон, т.пл. 127129еC. Выход 20%.
Пример 184. 3-(4-Хлор-3трифторметилфенил)-1-метил-5-изопропил-4(1H)-пиридон, т.пл. 85-87 С, Выход 25%.
Пример 185. 3-(2,5-Дихлорфенокси)-1-метил-5-(3-трифторметил-1039441
16 фенил)-4(IН)-пиридон, т.пл. 162164 С. Выход 28%.
Пример 186, 1-Метил-3-(3трифторметилфенил)-5-трифторметилтио-4(IH) -пиридон, т.пл. 122-124ОC. 5
Выход 21%.
Пример 187. 1-Метил-3-(4метилтиофенокси)-5-(3-трифторметилтиофенил)-4(1Н)-пиридон, т.пл. 138140ОС. Выход 17%.
Пример 188. 3-Изобутилтио-1-метил-5-(3-трифторметилфенил)-4(1Н)-пиридон, масс-спектр: М1, 341. Выход 1%.
Пример 189. 3 tgeT -Бутилтио-1-метил-5-(3-трифторметилфенил)-4(1H)-пиридон, т.пл. 124-125 C...
Выход 1%.
Пример 190. 3-S-Бутилтио-1-метил-5-(3-трифторметилфенил)—
-4(1Н)-пиридон, масс-спектр: Ml, 341. Выход 1%.
Пример 191. 1-Метил-3-(4нитрофенокси)-5-(3-трифторметилфенил)-4(1Н)-пиридон, т.пл. 160-161 C о
Выход 21%.
Пример 194. 1-Метил-3-(3трифторметилфенил)-5-(3-трифторметилтиофенил)-4(1Н)-пиридон, ЯМР
Р-спектр, ч. на млн.8,0-7,1 (муль- 40 типлет), 3,27 (синглет). Выход 1%.
Пример 195. 1-Метил-3-(3трифторметилфенил)-5-(3-трифторметилсульфонилсульфонилфенил)-4(lH)пиридон, т.пл. 164-166 С. Выход 1%. 45
Пример 196. 1-Метил-3†(2,2,2-трифторэтокси)-5-(3-трифторметилфенил)-4(1Н)-пиридон.
ЯМР-спектр, ч.на млн: 8,0-7,1 (мулътиплет)у 4,6 (квартет); 3,7 (синг- . 50 лет). Выход 1%.
Пример 197. 1-Метил-3-(2нитрофенил)-5-(3-трифторметилфенил)-..
-4(1H)-пиридон, т.пл. 230-232 С.
Выход 10%. 55
П р и м,e р 19K. 3-Метокси-1- метил-5-фенил-4(lH) — ïèðèäîí, т.пл.153155 С. Выход 1 r.
Пример 199. 3-Этокси-1-метил-5-(3-трифторметилфенил)-4(1H)-пйридон, т.пл. 131-133 С. Выход 17%.
Пример 200. 3-(3-Этоксифенил) -1-метил-5-фенил-4(1H)-пиридон, т.пл. 133-135 С. Выход 2,2 r. 65
Пример 192. 3-Этил-1-окси-5- (3-трифторметилфенил) -4 (1H) -пири- 30 дон, т.пл. 134-136 С. Выход 1%.
II р и м е р 193. 1-Метил-3-три- фторметилсульфонил-5-(3-трифторметилфенил)-4(1Н)-пиридон, т.пл. 155157 С. Выход 1%. 35
Пример 201. 3-(3-Изопропоксифенил)-1-метил-5-фенил-4(1Н)-пиридон, ЯМР-спектр: пики при 81,209 и 276 CPS;. ароматические протоны при 401-468 CPS. Выход 18%.
Пример 202. 3-(3-Цианометоксифенил) -1-метил-5-фенил-4(1Н) -пиридон, ЯМР-спектр: пики при 207 и 275 CPS; ароматические протоны при
396-456 CPS ° Выход 6%.
Пример 203. 3-(3-Додецилоксифенил) -1-метил-5-фенил- 4 (1H)пиридон, ЯМР-спектр: пики при 52, 207 и 234 CPS;. широкий пик при
60-122, CPS; ароматические протоны при 396-461 CPS, Выход 26%.
fI p и м е р 204. 1-Метил-33-(4-нитрофеноксифенил) -5-фенил-4(lH)-пиридон, ЯМР-спектр: пики при 222. и 488,5 CPS; ароматические протоны при .414 - 463 CPS. Вы-, ход 14%.
Пример 205. 1-Метил-3-(3метилсульфонилоксифенил)-5-фенил-4(lH)-пиридон, ЯМР-спектр: пики при 185-и 2J„3 CPS; ароматические протоны при 422 — 472 CPS, Выход 23%.
Пример 206. 3-(3-Рексилоксифенил) -1-метил-5-фенил-4 (1H) -пиридон, ЯМР-спектр: пики при 53,214 и 239 СРБ; широкий пик при 60-120 CPS; ароматические протоны при 402-465 CPS.
Выход 55%.
Пример 207. 3-(3-Децилоксифенил)-1-метил-5-фенил-4(1Н)-пиридон, ЯМР-спектр; пики при 53, 211 и 239 СРБр широкий пик при 62-123 CPS; ароматические протоны при 404-467 CPS, Выход 24%.
Пример 208. 1-Метил-3-фенил-5-(пропоксифенил)-4(1Н) -пиридон, ЯМР-спектр: пики при 54,101, 5, 208, и 232 CPS; ароматические протоны при
400-463 CPS. Выход 31%.
lI p M e p 209. 1-Метил-3-фенил-5-(3-пропаргилоксифенил) -4(1Н)пиридон, ЯМР-спектр: пики при 150 и 215 CPS; широкий пик при 280285 CPS; ароматические протоны при
430-470 CPS. Выход 6%.
Пример 210. 3-(3-Циклогексилметоксифенил)-1-метил-5-фенил-4(1Н)-пиридон, ЯМР-спектр: пики при 214 и 226 CPS;. широкий пик при
35-124 СРБ; ароматические протоны при
402-466 CPS. Выход 16%.
Пример 211. 1-Метил-3- (3октилоксифенил)-5-фенил-4(1H)-пиридон, ЯМР-спектр: пики при 52, 218 и 239 CPSI.øèðîêèé пик при
1039441
Составитель M.Êóëèø
Редактор В.Петраш Техред Т.Маточка . Корректор В.Ильин
Эакаэ 6250/61 Тирам 418 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам иэобретений и открытий
113035, Москва, X-35, Раушская наб., д. 4/5 филиал ППП Патент, r. Уагород, ул. Проектная, 4
58-122 СРБ„ ароматические протоны при 403-467 CPS. Выход 19%.
Пример 212. 1-Метил-3- (3феноксифенил)-5-фенил-4(lH)-пиридон, ЯМР-спектр1 пик при 214 CPS; ароматические протоны при 410-470
CPS..Выход 34 .
H p и м е р 213, 1-Метил-3,5дифенил-4(1Н) -пиридон, гидроиодид, т.пл. 110 С. Выход 1003.
Пример 214. 1-Метил-3,5дифенил-4(1Н)-пиридон, гидрохлорид, т.пл. 187-194 C. Выход 100%.
