Способ получения хлористого винила

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРИСТОГО ВИНИЛА дегидрохлорированием дихлорэтана в .водно-щелочной среде при температуре бО-ВО С в присутствий органического растворителя, отличающий с я тем, что, с целью интенсификации процесса, в качестве органического растворителя используют смесь аминоспирта, выбранного из группы: моноэтаноламин , диэтаноЛамин , триэтаноламин, и органического соединения , .выбранного из группы: этанол , пропанол, изопропанол, ацетон, этиленгликоль, диэтиленглик:оль ,триэтиленгликоль , диоксан, морфолин, пиридин, пирролидин, моноэтиловый эфир этиленгликоля, моноэтиловый эфирб диэтиленгликоля, моноэтиловый эфир триэтиленгликоля, при объемном соот- ГЛ ношении вода:аминоспирт:органическое соединение равном 6:0,5-1,5:3-1.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

Г ъ

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

H ABT0PCH0INf СВИДЕТЕЛЬСТВУ

/ (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРИСТОГО

ВИНИЛА дегидрохлорированием дихлор" этана в водно-щелочной среде при температуре 60-80 С в присутствии органического растворителя, о т л и ч аю шийся тем, что, с целью интенсификации процесса, в качестве органического растворителя и споль зуют смесь аминоспирта, выбранного из группы: моноэтанол амин, диэтаноламин, триэтаноламин, и органического соединения, .выбранного из группы: этанол, пропанол, изопропанол, ацетон, этиленгликоль, диэтиленгликоль,триэтиленгликоль, диоксан, морфолин, пиридин, пирролидин, моноэтиловый эфир этиленгликоля, моноэтиловый эфира диэтиленгликоля, моноэтиловый эфир триэтиленгликоля, при объемном соотношении вода:аминоспирт:органическое соединение равном 6:0,5-1,5:3-1. (21) 3413872/23-04 (22) 03.02.82 (46) 15.09.83. Бюл. Р 34

ГОСУДАРСТ8ЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

flO ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (72) Г.А.Толстиков, С.Р.Рафиков, В.П.Васильев, У.М.Джемилев, P.И.Хуснутдинов, Д.К.Галеев, З.С.Муслимов и tO.Ä.Ìîðîçîâ (71) Институт химии Башкирского филиала AH СССР и Стерлитамакское .производственное объединение "Каустик" (53) 547.413.1,33.2.07(088.8) (56) 1. Патент OIIA Р 2543648, кл. С 07 С 21/06, опублик. 1952.

2. Авторское свидетельство СССР

Р 122150, кл. С 07 С 21/06, опублик. 1959.

3 . Патент США Р 2541022, кл. С 07 С 21/06, опублик. 1952, (прототип).

„„Su„„1041542 А

9(50 С 07 С 21/06; С 07 С 17 34

Ф.а

° °

С0

4:ь

CA

4:ь

1041542

Изобретение относится к усовершенствованному.способу получения хлористого винила, широко используемого в качестве мономера для получения полимерных материалов.

Известен способ получения хлористого винила путем дегидрохлорирования дихлорэтана в присутствии NaOH о в спиртах, гликолях при 69-95 С. 3а

4 ч выход хлористого винила составляет 72-93,2% 1 ). 10

Однако этот способ характеризуется низким выходом целевого продукта, длительностью процесса (4 ч1, а также нерастворимостью образующегося

NaC1 в спиртах и гликолях, что создает серьезные технологические трудности (процесс должен быть периодическим, необходимость использования воды для удаления NaC1 из реактора) .

Известен способ получения хлористого винила щелочным омылением дихлорэтана в водной среде в присутствии эмульгаторов, представляющих собой смесь сульфанола (О 05%) и полиэтиленгликолей (0,15%) (2).

Из-за образования побочных продуктов (гликоли и ацетилен) селективность по целевому продукту в этом способе составляет 95,25-95,79%. Образование ацетилена, сильного ингиби.тора полимеризации хлорвинила, резко снижает значение вышеуказанного способа, так как необходимо предусмотреть стадию очистки мономера.

Наиболее близким,к предлагаемому является способ получения хлористого винила дегидрохлорированием дихлорэтана с помощью 50%-ного водного раствора NaOH с добавкой метанола в соотнсыении 1:1 пан 50-70 С. ра

4 0

16,5 ч выход хлорвинила составляет

95,5% (3 ).

Однако этот способ характеризуется черезвычайной длительностью процесса (16,5 ч) . 45

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения хлористогФ винила дегидрохлорированием дихлорэтана в водно-щелочной среде при 60 80 С в присутствии органического растворителя, в качестве органичгеского растворителя используют смесь аминоспирта, выбранного иэ группы: моноэтаноламин, диэтаноламин, триэтаноламин, и органического соедине-. ния, выбранного из группы: этанол, пропанол, изопропанол, ацетон, этилен гли коль, диэтиленгли коль, тризтиленгликоль, диоксан, морфолин, пиридин, пирролидин, моноэтиловый эфир этиленгли коля, моноэтиловый эфир триэтиленгликоля, при обьемном соотношении вода: аминоспирт органическое соединение равном 6:0,5-1,5:3-1.

Выход хлористого винила в данном способе составляет 99% при 100% селективности. Аминоспирт и указанные органические соединения в ходе реакции не претерпевают заметных химических превращений. Их регенерацию проводят экстрагированием из водной фазы с помощью дихлорэтана, полученный при этом раствор аминоспирта и органического соединения в дихлорэтане используют в процессе без дополнительной очистки. Применение регенерированного аминоспирта и органического соединения не отражается на выходе хлористого винила. Это существенно упрощает технологию процесса.

Роль органического соединения, смешивающегося с водой во всех отношениях, заключается в увеличении взаимной растворимости всех реагентов и компонентов реакционной среды.

Предлагаемый способ характеризует-.. ся высоким выходом хлористого винила (99%), использованием в качестве компонентов реакционной среды доступных, дешевых крупнотоннажных продуктов без дополнительной очистки, возможностью регенерации компонентов реакционной среды .с последующим использованием их в процессе, а также сокращением времени реакции до 0,51 ч.

Пример 1-19. В реактор,снабженный мешалкой, капельной воронкой, обратным холодильником и приемником, охлаждаемым сухим льдом для улавливания, хлористого винила, помещают раствор 60 r (1,5 моль) NaOH (или

84 r 1,5 моль КОН) в 60 мл воды, аминоспирт и органическое соединение.

Полученную смесь нагревают до 60-80 С, о после чего со скоростью 10-20 мп/мин прикапывают 99 r (1,0 моль) дихлорэтана. Реакция заканчивается за 0,51,0 ч в зависимости от природы орга-, нического растворителя.

Анализ хлористого винила проводят, хроглатографическим методом.

Условия проведения процесса и его результаты приведены в таблице.

1041542! Пример

Аминоспирт

Органическое соединение

0,5

0,5

0,5

99

7 Этанол

8 Изопропанол То же

9 . Пропанол

99

10 Этиленгликоль

11 . Диэтиленгликоль

99.12

Триэтиленгликоль

13 Диоксан

9.3

14

Морфолин

15 Пиридин

96

Пирролиди н

Моноэтиловый эфир этиленгликоля

18

Моноэтиловый эфир диэтиленгликоля

19

Моноэтиловый эфир триэтиленгли кол я

Таким образом, предлагаемий способ55 вать процесс - сократить его длитель позволяет существенно интенсифициро- ность более чем в 10 раз.

Составитель A. Артемов

Редактор Н. Киштулинец Техред i С.Мигунова . Корректор В. Гирняк

Заказ 7058/25 Тираж 418, Подписное

ВНИИПИ Государственно1 о комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д.4/5

Филиал ППП, "Патент", г.ужгород, ул.Проектная, 4

1 Ацетон

2 То же

Триэтаноламин

То же

Дизтаноламин

Моноэтаноламин

Триэтанолами8

Объемное соотношение Н20г

-. аминоспирт г органическое соединение

6!0,5:3

6 1:2

6:1,5:1

Время реакции, ч

Вых од хлористого винила,