Дебромирующий агент для дебромирования вицинальных дибромидов

 

Применение гексаэтилтриамида фосфористой кислоты в качестве дебромирующего агента для дебромирования вицинальных дибромидов. (Л с

È9) (10

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

ОРИ

РЕСПУБЛИК

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ O ABT0PCH05Nf СВИДЕТЕЛЬСТВУ

1 у а с

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР .

fl0 ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3393295/23-04 (22) 15.02.82 . (46) 23.09.83. Бюл. Ю 35 (72) Л.И.Миэрах и Л.Ю.Полонская ,,(53) 547 ° 313 (088. 8) (56) I. Физер Л., Фиэер M. Реагенты,. для органического синтеза. М., Мир ., 1970, т. 3 с..327 °

2. Миэрах Л .И. Полонская Л.Ю

Иванова T.È. О взаимодействии тиомочевины с 06 -эамещенными вицинальны-: ми дибромидами. - XOX, т. 17, 1981; с. 291-294.

3. Миэрах Л.И., Полонская Л.Ю

Брянцев Б.И., Иванова T .М.

О. взаимодействии гексаэтилтриамида фосфористой кислоты с анилидом тиогликолевой кислоты. ЖОХ, т, 46, 1976, с. 1688-1691. 8(5П C 07 С 21/14 С 07 С 43/215

С 07. С 69/54у С 07 С 69/618 . (54) ДЕБРОМИРУЮЩИЯ АГЕНТ ДЛЯ ДЕБРОМИРОВАНИЯ ВИЦИНАЛЬНЫХ Д)4БРОМИДОВЪ (57) Применение гексаэтилтриамида фосфористой кислоты в качестве дебромирующего агента.для.дебромирования вицинальных дибромидов.

1043140

Составитель Н.Кириллова

Редактор Н.Рогулич ТехредМ.Костик Корректор В.Бутяга

Заказ 7258/26 Тираж 418 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д, 4/5

: Филиал ППП Патент, г.ужгород, ул.Проектная, 4

Изобретение относится к органической химии, конкретнее к дебромирующему агенту для дебромирования вицинальных дибромидов.

Известно применение тиомочевины в качестве дебромирующего. агента для 5 получения олефинов дебромированием - .соотнетстнующих вкцинальных диброми-. дов (1) .

Однако дибромиды, имеющие электроотрицательный заместитель в о -поло- jQ женин лишь у одного атома брома или не имеющие таких заместителей, не дебромкруются тиомочевиной. В этом случае .не удается получать олефкны, а происходит обычное замещение атомов брома на тиомоченину с образованием изотиуронкевых соединений (2) .

Целью изобретения является расширение синтетических возможностей способа пОлучения олефинов дебромированием вицинальных дибромидов и упрощение процесса.

Поставленная цель достигается применением н качестне дебромирующего агента гексаэтилтриамида фосфористой Кислоты (ГЭАФ) .

ГЭАФ используется для получения форфорсодержащкх гетероциклов, так при взаимодействии ГЭАФ с анилкдрм тиоглкколеной кислоты образуется

З-фенил-4-оксо-1,2,3-тиазафосфолан (3). 30

Применение в качестве дебромирующего агента:ГЭАФ дает возможность использовать широкий круг растворктелей, включая углеводороды, н то время как применение в качестве деб- 35 ромирующего агента тиомочевины предполагает проведение реакции в спирте или ацетоне, н которых многие дибромиды растворимы недостаточно, что требует для проведения процесса боль-40 ших объемов растворителя.

Реакция вицинальных дибромидов с

ГЭАФ может приводиться при повышенной, комнатной к пониженной температурах. Удобнее всего проводить peaK" цию при комнатной температуре.

Пример. 1.К раствору 2,67 r 1,2 дибром-1-(4 -метоксифенкл)-2-фекил :

I этана в бензоле прибанляют по каплям при комнатной температуре и перемецжвании 1,78 г ГЭАФ, оставляют на сутки и отделяют раствор от выпавшего осадка. Из раствора удаляют бензол, оотаток перекристаллизовы- вают из этанола, получают 1,37 r (90%3 4-метоксисткльбена, т.пл.

133 135 оС

Пример 2.K раствору 3 г метилового эфира, 1,2-дибром- 2-фенилпропионовой кислоты в 15-20 мл хлористого метилена прибавляют по каплям при перемешквании 2,3 г ГЭАФ, с такой скоростью, чтобы температура реакционной смеси не превышала 20-25 0 С, выдерживают прк этой температуре 10 ч, удаляют в вакууме растворитель, остаток экстрагируют эфиром, эфир удаляют, получают 1,26 r (83%) метклоного эфира коричной кислоты, т.пл.

33-35 С.

Гример 3, Краствору 2,45 гметиловОго эфира 1,)-дибромпропионовой кислоты в 15-20 мл хлористого метилена добавляют по каплям при перемешиванки 2,45.г ГЭАФ, с такой скоростью, чтобы температура в массе не превышала 20-25 0 С, выдерживают при этой температуре 10 ч и удаляют в накууме летучие продукты, собирая отгон в ловушку, охлаждаемую жидким азотом.

Полученный конденсат фракционируют, получают 0,63 г (73,5%) метклового эФира акриловой кислоты, т.кип.

78-80© С, 20в 1 4596.

Пример 4. Получение бромистого аллила. К раствору 7,07 г 1,2,3-трибромпропана в бензоле прибавляют 6,2 r

ГЭАФ, подцерживая температуру 20-25 0 С, через сутки летучке продукты удаляют н вакууме, собирая их в ловушке, охлаждаемой жидким азотом. Выход бромистого аллила (определен методом ГЖХ) 2,7 г (89,9%» .

Дебромирующий агент для дебромирования вицинальных дибромидов Дебромирующий агент для дебромирования вицинальных дибромидов 

 

Похожие патенты:

Изобретение относится к способу получения высокочистых сложных эфиров метакриловой кислоты с достижением высокого выхода продукта

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения алкилакрилата с высоким выходом продукта и высокой чистотой

Изобретение относится к новым гетероцепным реакционноспособным олигомерам и способу и их получения

Изобретение относится к получению этиленненасыщенных кислот или их сложных эфиров

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения эфиров метакриловой кислоты, в частности, метилметакрилата безопасным способом, который включает (а) селективное удаление пропадиена из смеси, включающей пропин и пропадиен, растворенные в полярном органическом растворителе, с образованием концентрированной смеси пропина в растворителе; (b) отпаривание пропина в дистилляционной колонне из потока пара концентрированной смеси растворителя, содержащего пропин, с образованием потока газообразного пропина; (с) конденсацию потока газообразного пропина с образованием конденсированного потока пропина и (d) взаимодействие конденсированного потока пропина с окисью углерода и спиртом в присутствии катализатора карбонилирования; причем отпаривание пропина осуществляют в дистилляционной колонне, имеющей внутренний конденсатор, установленный для конденсации части потока пара для подачи орошения

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения метилметакрилата, включающему стадии (i) взаимодействия пропионовой кислоты или ее эфира с формальдегидом или его предшественником в реакции конденсации с образованием потока газообразных продуктов, содержащего метилметакрилат, остаточные реагенты, метанол и побочные продукты, (ii) обработки, по меньшей мере, одной порции потока газообразных продуктов с образованием потока жидких продуктов, содержащего практически весь метилметакрилат и, по меньшей мере, одну примесь, которая плавится при температуре выше температуры плавления чистого метилметакрилата, выполнения над потоком жидких продуктов, по меньшей мере, одной операции дробной кристаллизации, которая содержит стадии (iii) охлаждения указанного потока жидких продуктов до температуры между примерно -45oС и примерно -95oС так, что указанный поток жидких продуктов образует кристаллы твердого метилметакрилата и маточную жидкость, причем указанные кристаллы имеют более высокую долю содержания метилметакрилата, чем указанный поток жидких продуктов или маточная жидкость, (iv) отделение указанных кристаллов твердого метилметакрилата от указанной маточной жидкости, (v) плавление указанных кристаллов с образованием жидкого метилметакрилата, который содержит указанные примеси в более низкой концентрации, чем указанный поток жидких продуктов
Изобретение относится к усовершенствованному способу получения акрилатов и метакрилатов третичных спиртов адамантанового ряда, используемых в качестве исходных соединений для полимерных материалов для 193 нм лазерной микролитографии в изготовлении полупроводниковых приборов

Изобретение относится к усовершенствованному способу удаления формальдегида или его аддуктов из жидкой органической смеси, полученной при производстве метилметакрилата, содержащей по меньшей мере карбоновую кислоту или сложный эфир карбоновой кислоты и формальдегид или его аддукты, которая образует двухфазную смесь с водой, включающему по меньшей мере одну экстракцию жидкой органической смеси в системе жидкость-жидкость с использованием воды в качестве экстрагента с получением потока органической фазы и потока водной фазы, при этом поток органической фазы содержит значительно уменьшенную концентрацию формальдегида или его аддуктов по сравнению с жидкой органической смесью

Изобретение относится к новым гетероцепным реакционноспособным олигомерам и способу и их получения

Изобретение относится к усовершенствованному способу обезвоживания раствора формальдегида, содержащего формальдегид, воду и метанол, включающему перегонку указанного раствора формальдегида в присутствие захватывающего воду соединения с получением формальдегид содержащего продукта, содержащего значительно меньше воды, чем указанный исходный раствор, причем используют раствор формальдегида, содержащий метанол при молярном отношении метанола к формальдегиду 0,3-1,5:1, с получением формальдегид содержащего продукта в виде комплекса с метанолом
Наверх