Способ получения 7 @ ,8-дигидро-7 @ -азирино/1,2-а/индано/1, 7- @ /индола

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 7а, 8-ДИГИДРО-7Н-АЗИ ИНО- Cl, 2-а - ИНДАНО- : ,7-ig -ИНДОЛА, исходя из смеси 8-ХЛОР-7,8,9,10-тeтpaгидpoиндaнo-tl , -хинолина и 8-хлорметил-7 ,8-дигидро-9Н- индано- l, 7- fg -индола , полученной действием хлорокиси фосфора на 8-гидрокси-7,8,9,10-тeтpaгидpoиндaнo- 1,7- g Ь5-хинолин, с использованием щелочной обработки и выделение целевого продукта, о тличающийся тем, что, с целью упрощения процессаг повышения выхода и качества целевого продукта, указанную смесь непосредственно обрабатывают щелочью в присутствии углекислого калия в среде пиридина или диоксана.,

119) 01).

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК е

3159 С 07 D 487/04 С 07 D 209/56

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ !К ABTOPCHOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 2990967/23-04 (22) 08. 10. 80 (46) 23.09.83 Бюл. Ф 35 (72) С.И.Куткявичю)"., A.À.Ñòàíèøàóñêàé-. те и A.A.Ñòåïàíþêàñ (71) Каунасски;) политехнический институт им. Антанаса Снечкуса (53) 547 ° 712.22.07(088.8) ,(56) 1. Свилайнис A.Ê ° Исследование продуктов взаимодействия аминов нафталинового, аценафтенового ряда и 2-фенилбензотриазола с эпихлоргидрином. Дис. Каунасс, 1977, с.8384, (прототип). (54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 7п, 8-ДИ,ГИДРО-7Н-АЗИРИНО- Ь,2-а,)- ИНДАйО- 1,7-.1ф)-ИaдosW, исходя из смеси

8-хлор-7 8, 9, 10-тетрагидроиндано— (1,7-1Д -хинолина и 8-хлормехил-7,, 8-дигидро-9Н индано- (1, 7- 1Д)—

-индола, полученной действием хлорокиси фосфора на 8-гидрокси-7.,8,9,10-тетрагидроиндано- (1,7-(Iv)-хинолин, с использованием щелочной обработки и выделением целевого продукта, о т-. л и ч а ю шийся тем, что, с целью упрощения процесса, повышения выхода и качества целевого продукта, указанную смесь непосредственно обрабатывают щелочью в присутствии углекислого калия в среде пиридина или диоксана.

r 1043147

2 калием в абсолютном спирте Я =аце- тил-,8-хлорметил -7,8-дигидроиндано— (1,7-fg) -индола (Y) . Выход целевого продукта 53%, т.пл. 52-53 С 111 .

Исходное соединение Y получают при ацетилировании. смеси, полученной

C при действии РОС1 на 8-гидрокси-7,8,9,10-тетрагидроиндано- 1,7-(")

-хинолин(2Ч) Изобрете»ие относится к совершенствованному способу получения 7а,8-дигидро-7Н-азирино-(1,2-а) -инда»о- (1,7-fp) -и»дола, который может быть использован в синтезе биологически активных веществ.

Известен способ получения 7а,8-днгидро-7Н-азирино- (1,2-ag-индано-(1,7-f)1-и»дола кипячением с едким .

® и

СН3 СОСЕ

РОЗГ

Щ) Ct

2 (I)

Поскольку при действии РОС1> на Выход целевого продукта до 85%, (1V) образуется смесь из почти равных т.нл. 53,5-540С. количеств (1)»и (II), а при ацетилированйи в реакцию вступает лишь (11) П р н м е р 1. Перемешивают 2,4 г выход ацетильного производного(1)-го,.3р (0,01 моль) смеси 8-хлор-7,8,9,10считая на I1V), составляет 26,7%, -тетраг»дроиндано- (1,7- (hg -хинолииз ацетильного производного которо- на и 8-хлорметил-7,8-дигидро-9Н-индаго далее прн обработке щелочью в но-(1,7-fg) -индола, 2,6 г спирте получают целевой продукт, вы- (0,4 моль) 85%-ного порошкообразноход последнего составляет 53%, счи- го едкого калия, 2,1. r (0,015 моль) тая на N -ацетильное производное, углекислого калия и 20 мл сухого пито общий выход целевого продукта, ридина при 60 С. Конец реакции опресчитая на оксипроизводное (1V), сос- деляют методом TCX на пластинках оки, р авляет около 15% f1) . си алюминия, элюируя смесью эфира и

Недостатками известного способа петролейного эфира 1:1 (по объему) .. являются затраты труда и времени для. 4О По окончании реакции пиридин отгонясинтеза, выделения и очистки исходно- ют под вакуумом .досуха, а остаток

ro. вещества, а также сравнительно обрабатывают эфиром. После удаления низкий выход целевого продукта. эфира получают 1,79 г (85,1%) целецелью изобретения является упроще- вого продукта, т.пл. 53,5-54 С (из ние процесса, повышение выхода и 45 петролейного эфира). качества целевого продукта. Найдено, %: С 86,8, Н 6.,4, g 6,8, Поставленная цель достигается спо- С Н Й собом получения 7а, 8-дигидро-7Н-ази- Вйчислено, %: С 86,9, Н 6,35, рино-(1,2-а)-индано-)1,7- Ы -индола, М 6,7. заключающихся в том,что смесь 8-хлор- gp ПИР спектр (СЭС1 : сигналы от

-7,8,9,10-тетрагидроиндано«(1,7-ф- .протонов при С4, С, t<, С ц, С, 9Н

-хинолина {1) и 8-хлорметил-7,8-дигид- Расположены в области 8 = 1,1-ро-9Н-индано- (1,7-1 ) -нндола(П) обра- - 4,45 м.д. (сложный мультиплет), батывают щелочью и пиридине или диок- сигналы протОнов ароматической сиссане в присутствии углекислого калия. темы наблюдаются при g = 6,251 г -8,25 м.д. (сложный мультиплет) .

П р и я.е р 2. Перемешивают 2,4 г

1 (0,01 моль) смеси 8-,хлор-7,8,9,10!

, -тетрагидроиндано- (1,7-ghj-хинолина т) и 8-хлорметил-7,8-дигидро-9Н-инда60 но-(1,7-Щ -индола, 2,6 r (0,04 моль)

te) 85%-ного порошкообразйого едкого калия, 2,1 r (0,015 моль) углекислого калия и 20 мл диоксана при кипении раствора. Продукт выделяют по. при65 меру 1. Выход 1,8 г (85,6%), 6 н rl р нс l ц)) 1.0431 47

Составитель И.Бочарова

Техред 3I. Пилипенко . Корректор А.ильин

Редактор Н.Рогулич

Заказ 7259/27 Тираж 418

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, .Ж-35, Раушская наб ., д. 4/5

Подписное

В

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Пример 3. Кипятят 2,6 r (0,01 моль) смеси гидрохлоридов

8-гидрокси-7,8 9,10-тетрагидроиндано- 1,7-gb) -хинолина и 15,4 г (О;1 моль) хлорокиси фосфора в течение 6 ч. По окончании реакции избыток хлорокиси фосфора удаляют, а ,остаток обрабатывают этанолом. K no Weaaoaey осадку добавляют 3,3 r

{0,05.моль) 85%-ного едкого калия, 2:,1 r (0,015 моль) углекислого калия, 10

20 мл дноксана и кипятят 6 ч. Целевой продукт выделяют по примеру 1.

Смешайная проба с веществом, полученным по примеру 1, плавится без депpecсни. Выход 1,3 r (61,1) .. 15

: Выход целевого продукта QIQ в примерах 1 (85,1%) и 2 (85,6Ъ) указан.от исходной смеси, т.е. смеси ., {1) и {1Д), а в примере 3. 61,1%) от

8-гидрокси-7, 8, 9, 10-тетрагидроиндаíî — (1, 7- gh)-хинолина (1Ч), т.е. беэ промежуточного выделения смеси ().) и (11) . Иэ сказанного,следует что по предлагаемому способу выход целевого продукта составляет 61,1%, считая на (Я), в то время как в известном—

15%.

Преимущество предлагаемого способа получения 7ц,8 -дигндро-7Н-аэирино-(1,2- ц) -индано-(1,7-fgJ -индола по сравнению с известным заключается в том, что отпадает ацилирование, а. также выделение и очистка исходного вещества, сокращается продолжительность процесса, улучшается качество и увеличивается выхоц целевого продукта.