Способ получения монотиоацеталей

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ. МОНОТИОАЦЕТАЛЕЙ об|{Шй формулы где R-Н; R2-H, изо-СдН-,, на основе 1,1-диметоксиалкана в присутствии катализатора, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхбда целевого продукта, взаимодействию с 1,1-диметоксиалканом подвергают диметилдиэтилтиосилан при мольном соотношении, равном соответственно 1:(О,5-1,5) при температуре (-10) - (+20)с с использованием в качестве катализатора безводного четыреххлористого олова в количестве 0,15-0,6 г на 1 моль исходного 1,1-диметоксиалкана. «Л

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н ASTOPCHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3453555/23-04 (22) 11.06.82 (46) 07.10.83. Бюл. Р 37 (72) P.С. Мусавиров, Л.Б. Гаэиэова, Е.П. Недогрей, А.A. Кузьмичев, С.С. Злотский и Д.Л. Рахманкулов (71) Уфимский нефтяной институт (53) 547.269.07(088.8) (56) 1. Газизова Л.Б. и др. Синтез несимметричных l 1-ди(алкокси) алканов и их серусодержащих аналогов.

ЖОрХ 1981), т. 17, в. 2, с. 275-281

1 прототип).

54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ:1МОНОТИОА11ЕТАЛЕЙ общей формулы б 3.

6 2 5

ÄÄSUÄÄ 1046241 А

3(51) С 07 С 149/14 // A 01 N 31/14 где R -Н R -Н изо-C Н

3 7 на основе l,l-диметоксиалкана в присутствии катализатора, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью увеличения выхЬда целевого продукта, взаимодействию с l,l-диметоксиалканом подвергают диметилдиэтилтиосилан при мольном соотношении, равном соответственно 1:(0,5-1,5) при температуре (-10) †(+20) С с использованием в качестве катализатора безводного четыреххлористого олова в количестве 0,15-0,6 r на 1 моль исходного l,l-диметоксиалкана.

1046241

Изобретение относится к органической химии, конкретно к способу получения монотиоацеталей формулы

О И к se,н, где R"=H, R =H, изо-С Н, которые

3 7Р могут быть использовайы в качестве биологически активных соединений,регулирующих рост растений, инсектицидов и акарицидов.

Известен один способ получения монотиоацеталей формулы I взаимодействием l,l-диметоксиалкана (в частности l,l,-диметоксиметана) с диэтилтиометаном при их мольном сооТношении 1:1, в присутствии в качестве катализатора катионита КУ-2 в Н форме, при 40 С (1 ).

Выход целеного продукта 1-метокси-1-этилтиометана составляет всего

10%, что является недостатком известного способа.

Цель изобретения — унеличение выхода целевого продукта.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения соединений I, заключающемуся во взаимодействии l,l-димексиалкана формулы 30

Я, ОСН, С

0 В ь

1де В"и В 2 имеют указанные значения с диметилдиэтилтиосиланом формулы

Сн,, 3С,н, Si

0 4 йгН5

III

40 ( при их мольном соотношении l:(0,51,5), и при ("10) — (+20) С, н присутстнии катализатора — безводного 45 четыреххлористого олова, добавляемого н количестве 0,15-0,6 r на

1 моль диметоксиалкана. При этом выход монотиоацетелей составляет 94,599,3%.

Отличительными признаками способа являются то, что взаимодействию с

l,l-диметоксиалканом подвергают диметилдиэтилтиосилан при мольном соотношении, равном соответственно

1:(О, 5-1, 5) при (-10) - (+20) С с 55 использованием в качестве катализатора безводного четыреххлористого олова в количеСтве 0,15-0,6 на 1 моль исходного l,l-диметоксиалкана.

Пример 1. В колбу, снабжен- 60 ную механической мешалкой и термометром, загружают 118 r (1 моль)

l,l-диметоксиизобутана, 180 r (1 моль) диметилднэтилтиосилана, О,Э г четыреххлористого олова. Тем- 65 пературу реакционноМ смеси поддержио нают 0 С. Процесс ведут.до прекращения образования 1-метокси-1-этилтиоизобутана. Затем в реакционную массу прибавляют по каплям тризтиламин для нейтрализации среды (рН 7) .

Смесь отфильтровывают, фильтрат перегоняют в вакууме. Выделяют 147 г (выход 99,3%) 1-метокси-1-зтилтиоизобутана с Т „„ 144 С, d4 0,9117, пР 1 4469

Пример 2. Аналогично примеру 1 загружают 118 г (1 моль) 1,1диметоксиизобутана, 90 г (0,5 моль) диметилдиэтилтиосилана. Температуру ,поддерживают 0 С, прибавляют четыреххлористое олово в количестве

0,3 г на 1 моль l,l-диметоксиизобутана, Получают 144 r (ныход 97„4%) метокси-1-этилтиоизобутана (на исходный диметилдиэтилтиосилан).

Пример 3. Аналогично примеру 1 загружают 118 г (1 моль) 1,1диметоксиизобутана, 270 r (1,5 моль) диметилдиэтилтиосилана. Температуру поддерживают 0 С, прибавляют

D четыреххлористое олово в количестве

0,3 г на 1 моль l,l-диметоксиизобутана. Получают 145 г (98,2%) 1-метокси-l-этилтиоизобутана.

Пример 4. Аналогично примеру 1 загружают 118 r (1 моль) 1,1диметоксиизобутана, 180 г (1 моль) диметилдизтилтиосилана, 0,3 г четыреххлористого олова. Температуру ,реакционной смеси поддерживают 20 С. о

Выделяют 140 г (выход 94,5%) 1-метокси-l-этилтиоизобутана.

Пример 5. Аналогично примеру l загружают 118 r (1 моль) 1,1диметоксиизобутана, 180 г (1 моль)

1,1 -диметилдиэтилтиосилана, 0,3 г четыреххлористого олова. Температуру реакционной смеси поддерживают (-10) С. Выделяют 142,6 r (ныход

96%) l-метокси-l-этилтиоизобутана.

Пример 6. Аналогично примеру 1 загружают 76,01 г (1 моль) 1,1дйметоксиметана, 180 г (1 моль) диметилдиэтилтиосилана, 0,3 г четыреххлористого олова. Температуру поддерживают ООC. Получают 104,1 r (выход

98%) 1-метокси-1-этилтиометана с

Т,„„109 С, d4 0,9320, nf 1,4480.

Пример 7. Аналогично при меру 1 загружают 76,01 г (1 моль)

l,l-диметоксиметана, 180 г (1 моль) диметилдиэтилтиосилана, 0,6 г четыреххлористого олова. Температуру реакционной смеси поддерживают О С, Получают 102,6 r (выход 96,5%) 1-метокси-1-зтилтиометана.

Пример 8. Аналогично примеру 1 загружают 76,01 г (1 моль)

l,l-диметоксиметана, 180 1. (1 моль) диметилдиэтилтиосилана, 0,15 г четыреххлористого олова. Температуру реакционной смеси поддерживают О с.

10,4 fi241

Составинель О. Сафонова

Редактор M. Келемеш Техред В,Далекорий Корректор 1. Повх

Заказ 7648/22

Тираа 418 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, й-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, г. Уагород, ул. Проектная, 4

Получают 103 r (выход 97%) 1-меток- си-1-этилтиометана.

3а пределами указанных соотношений реагентов 1,1-днметоксиалкан: диметилдиэтилтиосилан 1:(0,5-1,5), интервалов температур: (-10)o - (+20)OС 5 и катализатора 0,15-0,6 г на 1 моль

1, I-диалкоксиалкана не достигается поставленной цели.

Использование предлагаемого спо-! соба позволяет увеличить выход целевых монотиоацеталей на 89,3% по .сравнению с прототипом.