Способ регулирования молекулярной массы полибутадиена
СПОСОБ РЕГУЛИРОВАНИЯ МОЛЕКУЛЯРНОЙ МАССЫ ПОЛИБУТАДИЕНА В процессе его получения полимеризацией бутйдиена вуглеводородном растворителе в присутствии анионного комплексного катализатора, состоящего из натриевого производного живущих олигомеров альфа-метилстирола и диизо бутилалюминийгидрида (-или его смесей с триизобутилалюминием), з. а к л ю чающийся в том, что изменяют соотношение между компонентами катализатора из расчета суммарного атомного отношения Al/Na в пределах от 0,05:1 до 1:1 при постоянной дозировке натриевого соединения.
СОЮЗ СОВЕТСНИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСИИ)(РЕСПУБЛИК
OCYQAPGTBEHHbIA НОМИТЕТ ССОР
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И (УУНРЬЛ ИЙ
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
v 8 0 сибмУ ceseggmnbcTev (21 ) 3393418/23-05 (22) 05.02.82 (46) 15.10.83. Бюл. Р 38 (72) В.И.Аносов, A.A.Àðåñò-Якубович, P.В.Басова, А.Р Гантмахер, И.П.Гольберг, Б.A.Äîëãîïëoñê, В.Н.Забористов, В.Л.Золотарев, 3.В.Кристальный, В.А.Кроль, A.Í.Ìàõîðòîâ, Б.И.Нахманович, Ю.Б.Подольный, Р.В.Рабовская, В.ВвРаботнов, В;В.Рыжих, A.Ñ.Ñêîð няков, Д.К. Поляков и A.Ä.Ñîêîëîâà . (53) 66.012-52(088 8) (56) 1. Шварц M. Анионная полимериэация. М., "Мир", 1971, с.28.
„„SU„„1047915 А
3(5D С 08 F 136/06 G 05 D 27 00 (54)(57). СПОСОБ РЕГУЛИРОВАНИЯ МОЛЕКУЛЯРНОЙ МАССЫ ПОЛИБУТАДИЕНА в процессе его получения полимеризацией бутадиена в углеводородном раствори теле в присутствии анионного комплексного катализатора, состоящего иэ натриевого производного живущих олигомеров альфа-метилстирола и дииэо бутилалюминийгидрида (или его смесей с трииэобутилалюминием ), з. а к л юч а ю шийся в том, что изменяют соотношение между компонентами катализатора из расчета суммарного атомного отношения Al/Na. в пределах от
0,05:1 до 1:1 при постоянной дозировке натриевого соединения.
Ю
® Д
«©
4д
1047915
М = (Pj / (Кат) Т а б л и ц а 1
Дозировка НМС, моль/т полимера
Молекулярная масса полимера, тыс. расчетная найденная
100
105
75
50
30
33
Изобретение относится к способаь управления полимеризацией бутадиена и может быть использовано в нефтехи мической промышленности.
Известно, что в процессах полимеризации бутадиена под дейсти м гомогенных анионных катализаторов, содер жащих соединения щелочных металлов, значения молекулярной массы полимера регулируются изменением концентрации катализатора на основе зависимости где Р— количество образовавшегося полимера, (г ), Кат = количество израсходованного катализатора, моль (1 ).
Согласно изобретению предлагается способ регулирования молекулярной массы полибутадиена в процессе его получения полимеризацией бутадиена в углеводородном растворителе в присутствии анионного комплексного катализатора, состоящего из натриевого производного живущих олигомеров альфа-метилстирола и диизобутилалюминийгидрида (или его смесей с триизобутилалюйинием ), заключающийся в том, что изменяют соотношение между компонентами катализатора из расчета суммарного атомного отношения A1/Na в пределах от 0,05:1 до 1:1 при постоянной дозировке натриевого соединения..
Подобный способ регулирования в литературе не описан.
Сущность предлагаемого способа состоит в том, что проводят полимериэацию бутадиена в среде чнертного углеводородного растворителя з присутствии двухкомпонентного катализатора, состоящего из натриевого производного живущих олигомеров альфаметилстирола (НМС) и дииэобутилалюминийгидрида (ДИБАГ)(или его смесей с триизобутилалюминием {ТИБА)), и величину молекулярной массы образующегося полимера регулируют изменением соотношения между компонентами катализатора (выбирая мольное отношение Al/Na в пределах от 0,05:1 до 1:1) при постоянном расходе нат.2
Рийорганического соединения (обычно в пределах от 5 до 25 моль на 1 т полимера). При отношении менее 0,05 снижается скорость процесса и выход продукта, при увеличении отношения выше 1:1 молекулярная масса продукта не меняется.
Эффективность регулирующего действия алюминиевого компонента зави10 сит or содержания в нем ДИБАГ: в наи0 большей степени эффект наблюдается при применении чистого ДИБАГ, при его содержании в смеси с THEA ниже
30% регулирующий эффект заметно ослабевает.
Пример 1, (контрольный). По известному способу проводят полимери з ацию бутадиен а в сте клин ных ампулах, в которые загружают шихту, содержащую 20%-ный (по массе ) раствор бутадиена в толуоле, и разные количества катализатора, содержащего нмс и А1н (изо с4 нэ)2при мольном отношении A1/Na = 0,5. Ампулы помещают в термостат при 30 С, после за 5 вершения полимеризации их вскрывают, полимер высаживают этанолом, высушивают в вакууме и характеризуют величиной средней молекулярной массы, определяемой вискозиметром.
Полученные резулЬтаты приведены в
ЗО.табл. 1.
Пример 2. В условиях аналогичных примеру 1, проводят полимери. эацию.бутадиена при постоянной дозировке НМС (15 моль на 1 т полиме35 ра, что соответствует расчетной молекулярной массе б6000 ) при переменном отношении A1/Na. Полученные результаты приведены в табл. 2.
П р и и е р 3. Полимеризуют бутадиен в условиях примера 1, варьируя содержание ДИБАГ в смеси с
ТИБА (дозировка НМС 15 моль/т по-, лимера, расчетной М=66000, отношение Е: A1/Na = 0,12 ), Результаты представлены в табл. 3.
Таким образом, предлагаемый способ делает возможным получение низкомолекулярного полибутадиена без увеличения расхода натриевого соединения. ч
1047915
Продолжение табл. 1
Молекулярная масса полимера, тыс. расчетная" найденная
2.3
50"
20
16 По формуле 1
+ Сильный разогрев ампулы.
Мгновенный подъем. температуры, ампула лопнула.
Таблица 2
Атомное отношение
A1/Na
Средне вяз кости ая моле кулярн ая масса, тыс.
100
0,75
0,5
50. 0,25
0,12
0,05
21,9, П р и м е ч а н и е. Полимеризация во всех случаях
I проходит стабильно и заканчивается за 30-50 мин.
Таблица 3
Состав алюминиевого компонента катализатора, масс. Ъ
ТИБА
ДИБАГ
100
20
42
60
70
Составитель A. Горячев
Техред Т.Фанта Корректор А. Ильин
«4
Редактор Т.Колб
Заказ 7860/26 Тираж 494 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4
/ Дозировка НМС, моль/т полимера
Средневязкостная молекулярная масс, тыс.
