2-имино-3-(4-окси-3,5-дитрет-бутилфенил)-тиазолидон-4 в качестве стабилизатора гомо-и сополимеров винилхлорида
2-Имино-З-С -окси-3,5-Ди-трет-бу тилфенил)тиаэолипон-4 формулы в качестве стабилизатора гомои cono-g лимеров винилхлорида. (Л
СОЮЗ СОВЕТСНИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ, РЕСПУБЛИН (19) (11) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 3)у
ОН
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21) 3435643/23-04 (22) 07,05.82 (46) 23.10.83. Бюл. и 39 (72) К,С,Минскер, М.И,Абдуллин, Т.Ф.Петрушина, Н.А.Акманова и Г,Е.Заикав (71) Башкирский государственный университет им, 40-летия Октября (53) 547.789. 03(088.8) (56) 1. Патент ClUA Р 4071528, кл, C 07 D 277/54, опублик, 1978, 2, Мйнскер К,С,, Федосеева Г.Т.
Деструкция и стабилизация поливинил" хлорида, М., "Химия", 1979, с.145.
3. Горбунов Б.Н. и др. Химия и технология стабилизаторов полимерных материалов. М., "Химия", 1981, с,30,,д0 С 07 0 277/54; С 08 К 5/47, (54) 2-ИМИНО-3» (4 -OKCH-3,5 -ДИ тРет
-БУТИЛФЕНИЛ}ТИАЗОЛИДОН"4 8 КАЧЕСТ8Е
СТАБИЛИЗАТОРА ГОМО- И СОПОЛИМЕРО8 . 8ИНИЛХЛОРИДА (57) 2-Имино-3-(4 -окси-3,5-ди-трет -бутилфенил)тиазолидон-4 Формулы в качестве стабилизатора гомо- и cono""@
O лимеров винилхлорида.
0» X В
Я 3f СООТГ
1 104
Изобретение относися к новому хи" мическому соедийению, конкретно к
2-имино-3-(4-окси-3,5-ди-трет -бутилФ фенил)тиазолидону-4 формулы
s качестве стабилизатора гомо- и сополимеров винилхлорида, и может найти применение в качестве стабилизатора термоокислительной деструкции гомо- и сополимеров винилхлорида, Близкими по структуре к соединениям формулы (1) являются соединения формулы где R - алкил, В - группа Ф, SOR
1, S0 Z - первичная, вторичная или третичная аминогруппа. Соединения формулы (11) обладают 35 биологически активными свойствами и применяются как антигельминтные вещества или как фунгициды (1) Соединение формулы (11) как стаби-4 лизаторы не использовались, Известен 4-метил-2,6-ди-трет-бутилфенол(ионол} в качестве стабили" затора термоокислительной деструкции поливинилхлорида и сополимеров винилхлорида )2) Однако такое соединение фенольного типа является относительно слабым стабилизатором, проявляющим стабилизирующий эффект лишь в строго определенном диапазоне концентраций в полимере. Кроме того, оно часто придает начальную окраскч полимеру. Известен также й-фенил-с(-нафтиламин(неозон-А) в качестве стабилизатора термоокислительной деструкции полимеров 13) Однако азотсодержащие соединения, квк правило, непригодны для исполь9488 2 зования в качестве стабилизаторов для полимеров на основе винилхлорида, поскольку эти соединения сильно ускоряют терми ческое де гидрохлорирование поливинилхлорида и сополимеров винилхлорида и тем самым значительно ухудшают термостабильность и цвет полимерных продуктов (2) Целью изобретения является повышение термостабильности и цветостойкости полимерных материалов. Цель достигается использованием соединения формулы (1) в качестве стаби- "1 лизатора гомо- и сополимеров винилхлорида. Соединение формулы (I) получают взаимодействием 4-хлорацетиламино-2,6-ди-трет -бутилфенола с роданидом калия при.кипячении в среде абсолютного этилового спирта. Пример, В колбу, снабженную обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, помещают 10 мл абсолютного этилового спирта, 1,8 г роданида калия и 3,5 r 4-хлорацетиламиног-2,б-ди-трет -бутилфенола. Смесь кипятят в течение 30 мин и затем фильтруют в горячем виде. После охлаждения выпавший осадок отфильтровывают, промывают и кристаллизуют из спирта. Получают 2,5 г (633) 2-имино-3-(4 -окси-3,5 -ди-трет -бутилфенил}тиазолидона-4. ПИР(д}, м.д.: 1,33(18Н); 3,88(2Н};— 5,33(1Н); 6,88(2H); 8,1(1H). ИК Я, см ": 3610(ОН) 3210 (ЛН}; 1730(C=0}; 1230(Сором N); 1390(Б СН ) ° Соединение Формулы (1) хорошо растворимо в этиловом спирте, ацетоне, хлороформе, умеренно растворимо в гексане, бензоле, нерастворимо в воде, Т.пл. 174 С, I 2- Имино-3- (4-окси-3, 5-ди-ТреТ -бутилфенил) тиазолидон-4 вводят в поливинилхлорид или сополимер винилхлорида„ в частности в сополимер винилхлорида с метилакрилатом, и измеряют термостабильность и цветостойкость полимерного продукта, Термостабильность при 175оС измеряют,лндикаторным методом по "конго - рот" в присутствии акцептора НС1 солей бария, свинца, цинка, кадмия, кальция) согласно ГОСТ-14041-68 "Поливинилхлорид суспензионный . Цветостойкость оценивают визуально путем сравнения окраски испытуемого полимерного образца после его термоз !049488 4 окислительной экспозиции в течение цвету; 10 баллов - полностью черному 30 и 60 мин при 175ОС с десятибальной цвету), цветокодируощей шкалой "S I NMего" .Результаты измерения термо- и цве(1 балл соответствует чисто белому тостойкости приведены в таблице. Показатели Компоненты, мас.ч. Поливинилхлорид Сополимер винилхлорида с метилакрилатом МА-35Акцептор НС1 силикат свинца 3 3 3 3 4 4 4. 4 2 2 4-метил-2,6-ди-трет-бутилфенол(ионол) М-фенил-М-нафтиламин,(неозон-А) Время термостабильности, мин 5 53 2в5 4 7 5 9 45 4 5 10 8 6 7 5 4 8,5 8,5 7 5 Продолжение таблицы Показатели Компоненты. мас.ч. Поливинилхлорид Сополимер винилхлорида с метилакрилатом MA-35100 10О100 1OOсмесь стеарата каль. 1 ция со стеаратом цинка в соотношении 3:1 смесь стеарата бария со стеаратом кадмия в соотношении 1:1 2-имино-3(4 -окси-3,5- -ди-трет-бутилфенил) тиазолидон-4 Цветостабильност ь, баллы через 30 мин через 60 мин! 00 100 !00 100 100 100 100 100 100 100 . 100 0,l 0,3 0,5 - О,! 0,3 0,5 - 0,1 0,3 56 96 132 108 24 86 80 Л 32 79 I I / Состав. ! 2 13 . 14 15 16 17 18 19 20 . .21 22 100 100 100100 100 100 100 100 100 100 100 1049488 1 Продолжение таблицы Состав Ф 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 l! Показатели I 3 3 3 3 3 3,3 Акцептор HC l силикат свинца смесь стеарата,кальция со стеаратом цинка В cooTHolUB нии 3:1 смесь стееарата бария со стеаратом кадмия в соотно- шенин 1:1 0,1 0,3 0,54"метил-2,6-ди-трет-бутилфенол(ионол) 0;1 0,3 0,5 й-фенил-К-нафтиламин неозон-А 0,1 0,3 0,5 Время термоста" бильности, мин 72 33 у83 107 91 66 79 72 16 11 7 Цветостибальность, баллы через 30 мин через 60 мин 4 2 5 5,5 4 2,5 2 1,5 5,5 4 4,5 8,5 9,5 6 6 5 10 10 10 Анализ .результатов показывает, что соединение формулы (I) обладает улуч шенными стабилизирующими свойствами,40 в отношении ингибирования термоокислительной деструкции полимеров на основе винилхлорида по сравнению с фенольными и аминными аналогами, а именно: термостабильность полимеров (акцептор HCl - силикат Pb) выше в Составитель Н,Капитанова Техред М,Костик Корректор В.Бутяга И; Тираж 418 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, W-35, Раушская наб., д. 4/5 Редактор Н.Джуган Заказ 835 1/25 Филиал ППП "Патент", г ° Ужгород, ул. Проектная, 4 2-имино-3(4 -окси-3 5 -ди-трет-бутилфенил "тивзолидон-4 0,5 1,45- ф7 и в 6" 15 раз (по сравнению с 4-метил-2,6-ди-Трет-бутипфенелом и Й-фенил-gf.-нафталамином, соответственно). Таким образом 2-амино-3-(4-окси1 Ф -3„5 ди- рат -бутилфенил)тиазолидон-4 .придает полимерам на основе винил хлорида высокую термо- и цветостабильность.
