Способ получения ароматических углеводородов

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ, включающий гидроочистку -бензиновой фракции при 110140 С , каталитический риформинг гидрогенизата и выделение ароматических углеводородов, о .т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью повышения выхода П - и о-ксилолов, в бензиновую фракцию перед гидроочисткой добавля|ют метаксилол в количестве 5-25 мае. %, полученный гидрогенизат подвергают изомеризации с последующей подачей продуктов изомеризации на -каталитический риформинг.

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТ ИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК

3<5П С 10 G 61/10

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21 ) 33 53 501/23-04 (22). 23.11 ° 81 (46) 23.10.83. Бюл. 9 39 (72) В.Г.Власов, Я.И.Заботин, М.Е.Ленвинтер, В.М.Карпеев, В.Ф.Семенов и A.Ä.Ñóëèìoâ (71 ) Куйбышевский ордена Трудового

Красного Знамени политехнический институт им. В.В.Куйбышева (53) 547.52(088.8) (56) 1, Патент Франции 9 2259892, кл. С 10 0 35/00, 1976.

2. Патент США 9 4101597, кл. 260-669, 1978.

„„SU„„1049523 А (54 ) (57 ) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКНХ У1 ЛЕВОДОРОДОВ, включающий гидроочистку:,бензиновой фракции при 110140 С, каталитический риформинг гидрогенизата и выделение ароматических углеводородов, о .т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью повышения выхода и — и о -ксилолов, в бензиновую

Фракцию перед гидроочисткой добавля ют метаксилол в количестве 5.25 мас. Ъ, полученный гидрогениэат: подвергают иэомеризации с последующей подачей продуктов иэомеризации на каталитический риформинг.

1049523

Изобретение относится к способам получения ароматических углеводородов и может быть использовано в нефтеперерабатывающей и нефтехимической отраслях промышленности.

Известен способ получения ароматических углеводородов путем парофазной изомериэации этилбензола, 0и Ю-ксилолов в и -ксилолы с выделением последнего в специальной колонне.

Непревращенные этилбенэол, о — и M — .

-ксилолы возвращают в специальный реактор изомеризации f1) .

Недостатком такого процесса является наличие в.схеме специальной колонны выделения П -ксилола из про- 15 дуктов процесса иэомериэации, а также сложность схемы подготовки сырья изомеризации.

Наиболее близким к изобретению является способ получения ароматических углеводородов, включающий гидроочистку бензиновой фракции, каталитический риформинг гидрогенизата, выделение ароматических углеводородов и рециркуляцию части метаксилола в сырье риформинга (2) .

Недостатком известного способа является низкий выход П вЂ” и О -ксилолов, а также значительное количество непревращенного метаксилола.

Целью изобретения является повы- шение выхода о- и и -ксилолов.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения ароматических углеводородов путем гидроочистки бензиновой фракции при 35

110-140 С, каталитического риформино

ra и выделения ароматических углеводородов, в бензиновую фракцию перед гидроочисткой добавляют метаксилол в, количестве 5-25 мас.В, полученный 40 гидрогениэат подвергают иэомеризации c последующей,,подачей продуктов на каталитический риформинг.

На чертеже представлена схема осуществления способа получения аро- 45 матических углеводородов .

Схема содержит установку 1 гидроочистки-изомеризации, блок 2 риформинга, блок 3 экстракции ароматических углеводородов, блок 4 вторичной ректификации, блок 5 выделения 0 -ксилола, блок 6 выделения этилбензола, блок 7 выделения и -ксилола, линию 8 подачи сырья, гидроочищенный иэомеризат 9, линию 10 стабильного катали" ,эата, лцнию 10 экстракта — суммы 55 ароматических углеводородов, рафинат

12, линию 13 бенэола, линию 14 толуола линию 15 технических ксилолов и этилбензола, линию 16 ароматических углеводородов состава Со, линию бД

17 0 -ксилола, линию 18 n — и и -ксилолов, а также этилбензола, линию 19 этилбензола, линию 20 смеси,й — и

M-ксилолов, линию 21п -ксилола, линию

22 метаксилола (маточный раствор) .

Сырье — смесь парафиновых, нафтеновых и ароматических углеводородов по линии 8 (выкипающих в пределах

110-140 C) смешивают с рециркулирующим метаксилолом из линии 22 и подают на установку 1. Установка 1 предназначена для гидроочистки фракций при 110-140 С или 105-140 С, 120

140 С и иэомериэации арома--.ических углеводородов состава С8 .

Для реализации способа используют промышленные катализаторы. На стадии гидроочистки применен алюмоникельмо" либденовый катализатор, основой которого являются никель и молибден на окиси алюминия ТУ-38-101-192-77.

На стадии изомеризации применен катализатор Б-З и ГКБ-ÇM, основой

RoToporo является никель и молибден на цеолите ТУ-38-101-773-79. В качестве катализатора может быть использован любой катализатор гидроочистки на основе цеолитов„ На стадии риворминга могут быть использованы катализатopbI — алюмоплатинорениевый катализатор типа KP-104, основой которого является платина и рений на окиси алюминия Ту-38-101-38078. а также алюмоплатиновый катализатор типа АП-64, основой которого является платина на окиси алюминия

ТУ-38-101 †4-77.

Гидроочистку осуществляют в присутствии алюмокобальтмолибденоного или алюмоникельмолибденового катализатора при условиях: температура в реакторе 320-370 С; давленае в реакторе 3,5-4,5 MIIa; объемная скорость

-!.

,2, 0-5, О ч; кратность циркуляции водородосодержащего газа 100600 нмз/м3 сырья.

Изомеризацию ксилолов и этилбензола проводят в присутствии цеолитсодержащьго катализатора тира ГКБ-3 или ГКБ-ЗИ при условиях: температура в реакторе 260-360 С; давление в ре0 акторе 3, 5-4, 5 МПа; объемная скорост

2, 0-9, О ч; кратность циркуляции

-1. водородсодержащего газа 100

600 нм3/м3 сырья.

Процессы гидроочистки и изомеризации могут быть осуществлены либо в одном реакторе, либо в двух последовательно работающих реакторах. В первом случае необходимо ooóöåñòâèòü двухслойную загрузку катализаторов (верхний слой - катализатор гидроочистки, нижний — изомеризации).

При этом катализаторы должны быть эа; ружены в количествах, достаточных для достижения необходимых объемных скоростей, т.е. 2-5 (предпочтительнее 2,5-3,5 ч "для гидроочистки и

5-7 ч для иэомериэации) . В случае с применения двух последовательно подключенных реакторов в первый по ходу сырья реактор необходимо загрузить катализатор гидроочистки, а Во вто1049523

10 рой — катализатор изомеризации. В этом случае целесообразно иэомеризацию осуществлять при более низких температурах 260-300OС и объемных скоростях 2,5-3,0 ч

-1

Целевым продуктом процесса гидроочистки — иэомеризации является гидроочищенный изомериэат, выводимый по линии 9, характеризующийся равновесным составом ароматических углеводородов С .

Гидроочищенный изомеризат является сырьем процесса каталитического риформинга. Этот процесс обычно осу° ществляют при следующих условиях:

> температура в реакторах 460-550ОС; 15 давление в реакторах 1, 0-3, 5 МПа; объемная скорость 1,5-3,0 ч ; кратность циркуляции водородосодержаще-го газа 1100-2400 нм1/м сырья. В . этих условиях образуются ароматичес-ър кие углеводороды в результате реакции дегидрирования шестичленных нафтеновых углеводородов и дегидроциклизации парафиновых углеводородов.

Благодаря превращению метаксилола. в сырье гидроочистки стабильный .катализат процесса риформинга содержит большее количество П вЂ” и О -ксилолов, Стабильный катализат по линии 10 направляют на блок 3 жидкостной экстракции для выделения смеси ароматических углеводородов по линии 11.

Наряду с ароматическими углеводородами получают неароматическую часть катализата — рафинат, выводимую по линии 12, представляющую собой смесь 35 парафиновых углеводородов нормального иэостроения с неизвлеченными ароматическими и непрореагировавшими углеводородами в условиях риформинга нафтеновыми углеводородами. 40

Смесь ароматических углеводородов, в ключ ающая бе н зол, толуол, этилбензол, изомерные ксилолы состава Cg u выше, направляют на блок 4 вторичной ректификации, где получают бензол, выводимый по линии 13, толуол — по линии 14, технический ксилол — смесь изомерных ксилолов и этилбензола— по линии 15 и ароматические углеводо-. роды состава С9 — по линии 16. Технический ксилол направляют на блок выделения о -ксилола сверхчеткой ректификацией 5, который отводят по линии

17. Смесь п — и М-ксилолов и этилбензола направляют на блок выделения этилбенэола ректификацией. Последний вы- 55 водят по линии 19 °

После выделения о -ксилола и этилбензола в продукте остаются преимущественно п — иМ-ксилолы, которые по линии 20 направляют на установку 60 низкотемпературной кристаллизации 7 ,Чля выделения И -ксилола по линии 21.

Маточный раствор по ливии 22, включающий в основном метаксилол, смешивают с сырьем, поступающим по линии 65

8 блока совместной гидроо:истки и иэомеризации.

Пример 1. Прямогонную бензиновую фракцию при 110-140ОС с содержанием 0,16 мас. Ъ серы подвергают гидроочистке на алюмокобальтмолибде новом катализаторе при давлении 3,5 МПа, температуре 320 С, объемной скорости

2,5 ч, кратности циркуляции

600 нм /м сырья и иэомеризации в присутствии катализатора ГКБ-3 при

350 С, давлении 3,5 МПа, объемной скорости 2,5 ч и кратности циркуляции водородсодержащего газа

600 нм /м" сырья, а затем риформингу в присутствии катализатора КР104А при 510 С, давлении 3,5 МПа, объемной скорости 2,0 ч и кратности циркуляции водородсодержащего газа 600 нм /м сырья. Выход аромати9 ческих углеводородов С8 составляет

31, 4 мас. Ъ, а содержание серы в гидрогенизате 1 ppm.

Пример 2. Подвергнутую гидроочистке и иэомеризации в соотвеT ствии с примером 1 фракцию бензина с содержанием серы 1 ppm смешивают с 10 мас.Ъ метаксилола и подвергают риформингу при условиях примера 1.

Суммарный выход ароматических углеводородов повысился до 41,2 мас.Ъ, однако выход и — и о -ксилола уменьшился с 6,7 и 7,1 мас. Ъ до 4,3 и

3,9 мас.Ъ соответственно.

Пример 3. Прямогонную фракцию,бензина при 110-140 С смешивают с 10 мас.Ъ метаксилола и подвергают гидроочистке и иэомеризации в соответствии с условиями примера 1. Затем полученный продукт подвергают риформингу в соответствии с примером 1.

Данные по выходу ароматических углеводородов, в том числе о — и М— и и -ксилолов по примерах 1-3 приведены в табл. 1.

Как видно из табл.1, добавление

10 мас.Ъ метаксилола в сырье установки гидроочистки — иэомеризации снижает выход суммы ароматических углеводородов до 39,7 мас.% по сравнению с примером 2, однако сдновременно выход П вЂ” и О -ксилолов повышается приблизительно в 2 раза.

Таким Образом, добавление метаксилолов в сырье гидроочистки с последующей иэомериэацией смеси приводит к увеличению выхода целевых продуктов по сравнению со схемой добавления метаксилола в сырье риформинга.

Влияние количеств метаксилола, добавляемого в сырье, на выход ароматических углеводородов приведено в табл. 2.

Из данных табл. 2 следует, что добавление метаксилола в пределах

5-25 мас.Ъ на сырье гидроочистки положительно сказывается на выходе ароматических углеводородов. При

1049523 этом выход ароматических углеводородов проходит через максимум при увеличении содержания метаксилола в сы-. рье гидроочистки ат 5 до 25 мас.В.

Вовлечение метаксилола более

25 мас.В TopMosHT образование аромаПоказатели

Выход суммы ароматических углеводородов, мас.%

31,4

41,2

39,7 в том числе

1,6

7,2

4,5

14,4

0,8

2,1

1,6

25,0

17,3

4,3

8,4

7,1

3,9

8,4 о-ксилол

Таблица2

Количество метаксилола, мас. Ъ

Продукт

0 5 10 15 25 30

Суммарные ароматические углеводороды, мас.В

84,0

81 5

84,9

88,7

83,2

80,7

8,8

9,7

:П-Ксилол, мас.Ъ

10,3

9,8

9,8

9,2

7,7

d-Ксилол, мас.%

9,9

10,3

10,1

9,1

8,9

Составитель A Васейко редактор Н. Джуган Техред Л. Пилипенко Корректор O Тигор

Заказ 8358/27 Тираж 503 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, >Х-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

4 бензол + толуол этилбензол метаксилол и -ксилол н еских углеводородов и их выход становится ниже, чем беэ добавок метаксилола. Из этих данных также следует, что наиболее оптимальным количеством метаксилола являются

10 мас.Ъ на сырье гидроочистки.! Таблица1.

Пример (2

Способ получения ароматических углеводородов Способ получения ароматических углеводородов Способ получения ароматических углеводородов Способ получения ароматических углеводородов 

 

Похожие патенты:

Изобретение относится к способу производства олефинов и бензина с низким содержанием бензола из нафты. Способ включает стадии: 1) проведение экстрактивной перегонки нафты с получением нефтяного экстракта, содержащего циклоалканы и ароматические углеводороды, и очищенной нефти, содержащей алканы и C6-циклоалканы, при этом весовое отношение между C6-циклоалканами, содержащимися в очищенной нефти, и C6-циклоалканами, содержащимися в нафте, составляет 80-95%; 2) контактирование нефтяного экстракта с катализатором риформинга в реакционных условиях каталитического риформинга: 0,01-3,0 МПа, 300-600°C, молярное отношение водород/углеводороды 0,5-20 и объемная (волюмометрическая) скорость 0,1-50 час-1, с получением риформата с низким содержанием бензола; 3) подача очищенной нефти в установку парового крекинга для осуществления реакции крекинга с получением легких олефинов. Способ приводит к повышенной степени использования нафты и к получению компонента бензина с низким содержанием бензола вдобавок к производству из нафты этилена, пропилена и бутадиена с повышенными выходами. 13 з.п. ф-лы, 2 ил., 7 табл., 9 пр.

Настоящее изобретение относится к способу получения полихинона и этиленбисфенола общей формулы (3), являющегося эффективным антиоксидантом для синтетических каучуков, полиолефинов и масел. Способ включает окисление мономеров: гидрохинона, и/или бензохинона, и/или хингидрона, и/или пирокатехина, дегидрирующим агентом, в качестве которого используют пространственно замещенный стильбенхинон общей формулы (2); и процесс ведут при температуре 100-200°С, в присутствии воды в нейтральной среде, или кислой среде, или щелочной среде в смеси с углеводородным растворителем, в котором растворены дегидрирующий агент и исходный мономер, ,где R1-4 - трет-бутил. Предлагаемый способ позволяет получить полихинон с высоким выходом при высокой конверсии пространственно замещенного стильбенхинона и использовании упрощенной технологии. 1 з.п. ф-лы, 1 табл., 14 пр.
Наверх