Способ получения 2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил- @ , @ - дифенил- @ -цианакрилата
1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,2,6,6-ТЕТРАМЕТИЛ-4-ПИПЕРИДИ ЛР ,(-ДИФЕНИЛ-06-ЦИАНАКРИЛАТА путем взаимодействия 2,2,6,6-тетраметил-4-юксипиперидина с производным GL -циан-р,р-дифенилакриловой кислоты, отличающийся тем, что, с ;целью повышения выхода, упрошения технологического и аппаратурного оформления , в качестве производного об -цианр ,р-дифенилакриловой кислоты используют её низшие эфиры, процесс ведут при 125140 С в присутствии катализатора тетраалкилортотитаната . 2. Способ по п. 1, о т л и. ч а ю ш и и с я тем, что процесс ведут в при сутствии инертного органического растворителя , сл с
СОЮЗ СОВЕТСНИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК
Ф (19) (Иу
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
H АВТОРСИОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3463217/23-04 (22) 05.07,82 (46) 30.10.83. Бюл, % 40 (72) "З.Г,Попова, В.И,Парамонов, Т.А,Панкова и Р,ПФилина (71 ) Научно-исследовательский институт химикатов для полимерных материалов (53 ) 547,823 (088,8)
{56) 1, Авторское свидетельство СССР
34 435234, кл, С 072211/44, опублик. 1974 (прототип ) .. (54)(57) 1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ
2,2,6,6-TETPAMETHII-4-ПИПЕРИЙИЛfß -,ПИФЕНИЛ- О -ЦИАНАКРИЛАТА пу-.
3(51) С 07D211/46; С 08 К 5/34 тем взаимодействия 2,2,6,6-тетрамегил-4-оксипиперидина с производным
OL -диан-(), 3 -дифенилакриловой кислоты, л отличающийся тем, что, с
;.целью повышения выхода, упрощения технологического и аппаратурного оформления, в качестве производного 0С -цианЩ) -дифенилакриловой кислоты используют ее низшие эфиры, процесс ведут при 125140 С в присутствии катализатора тет0 раалкилор тоти гана та.
2. Способ по п.1, о г л и, ч а юлц и и с s тTеeмM, что процесс ведут в при. сутствии инертного органического раствори геля.
1051 (. 7 5
Изобретение относится к способу г.олучения 2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидилр," н/ ,р»дифенип- 6, --цианакрилата, который является эффективным светостабилиэатором попимер//чх материалов, 5
Известен способ получения 2,2,6,6тетраметип-4-пилеридил-(3," -дифенипгз / цианакрилата путем аципирования 2,2,6, б,-тетраме тил-4-оксипиперидина хпорангидридом 0 -циан- (,P -дифенилакриловой 10 кислоты в среде абсопютного диоксана в присутствии гриэтиламина в качестве акцептора выделяющегося в процессе реакции хлористого водорода. Выход продукта составляет 70% $1), 6
Недостатками известного способа являются относительно низкий выход целевого продукта, испопьэование в качестве исходного сырья хпорангидрида 0(,. -цианр р -дифенипакриповой кислоты, высокая 20 корродирующая способность этого реагента, требующая коррозионностойких материалов дпя изготовления оборудования, необходимость связывания выдепяюшегося в ходе реакции хлористого водорода, 25 дпя чего,испопьзуется триэтипамин, напи а чие значительного количества сопевых отходов, возможность протекания побочных реакций по вторичной экранированной аминогруппе, что усложняет выдепени е 3g и очистку готового продукта. Кроме того, процесс требует применения абсопютированных растворителей.
Исходный хпорангидрид g -циан- 3,/3 дифенипакриповой кислоты получают путем омыпения этилового эфира Ж -циан(Ц -дефинипакриповой кислоты едким наград s спирто-водной среде с последующим взаимодействием выделенной О/ -цианр, /
/ дифенипикриповой киспоты с хпористым тионипем, 1
Бель изобретения - повышение выхо,да целевого продукта и упрощение тех нопогического и аппаратурного оформпеиия процесса, Поставленная пель достигается тем, что согласно способу попучения 2,2, 6,6-те трамв тип-4-пиперидип- P, /) -дифегип- К -цианакрипата путем взаимодейси вия 2,2,6,6-тетраметип-4-оксипиперидя/! на с производным 6. -циан-Р,.(3 -дифенипакриповой кислоты, в качестве производ ногою -циан-Я -дифенипакриповой кис- 55 по ы испспьзуют еб эфиры, процесс веду1 при 125-140 С в присутствии ката0 пизатора тетраапкипортотитаната.
Предпочительно процесс ведут в присутствии инертного орган/ ческого расгасритепя.
Процесс осуществпяют следующим образом, В грехгорпую колбу, снабженную мешапкой, термометром, насадкой Вюрца с нисходящим хоподипьником, алонжем и приемником, загружают эквимопекупярные количества низшего эфира Ф -циан), р/-äèôåíèëàêðèëîâîé кислоты, 2,2,6,6тетраметип-4-оксипиперидина и тетраапкипортотитаната в количестве 1,0% от загружаемого 2,2,6,6-те траме тип-4-окси-ю пиперидина, В качестве низших эфиров g -диан/3, 3
/ дифенилакриловой кислоты применяют метиловый, этиловый, иэо-пропиповый эфиры, в качестве тетраапкипортотитаната — тетраизопропипортотитанат и тетрабутилортотитанаг. Реакцию проводят в среде органического растворителя (ксипоп) или без него. Содержимое колбы нагревают до 125-140 С, при которой отгоняется выделяющийся по реакции низший спирт. Конец реакции определяют по лрекрашению отгонки низшего спирта, После удаления в вакууме растворителя твердый остаток перекрисгаплиэоBbtBQIoT иэ э ганопа.
Выход целевого продукта составляет
76-80,2%, Пример 1, В трехгорпую колбу емкостью 0„25 и, снабженную мешалкой, термометром, насадкой Вюрца с нисходящим холодильником, апонжем и приемником, загружают 27,73. г (0,1 г-копь) этилового эфира К -циан-Щ Р -дифенипакри/ новой киспоты 15,12 г (0,1 и-мопь)
2,2,6,6-те траме тип-4-оксипиперидина, 150 мп ксипопа, 0,7 г тетрабутипортотитаната и нагревают до 125-140 С, д при которой начинаег отгонягься выдепяющийся по реакции этаноп. Конец реакции определяют по прекращению отгонки этан опа. После удапения в вакууме растворителя твердый остаток перекристаллиэовывают иэ эганопа.
Попучают 31, 16 г (80,2% от теоретического) продукта в виде бепого кристаппического,порошка с г.ag. 106,3 С.
ВычиспенЬ, %: С 77,29, Н 7,26-;
Я 7,21, С / Н>8 Я О2(м щ.масса 388,51), Найдено, %; С 77,40, Н 7,15;
К 7,18 (моп,масса 386,20 ), Пример 2. Процесс ведут в усповиях примера 1 с тем отличием, что
3 105 1075 4 в качестве исходного эфира nf. -циан- дифенипакркповой .кислоты 2,2,6 6-тетрадифенилакриловой кислоты берут ее мети- !метил-4-оксипиперидином проводят в ппаве повый эфир в количестве 16,33 r реагирующих веществ без растворителя. (0,1 г-мопь}.
Получают 29,53 г (76,0% от теоре- g Получают 30,5 г (78,5% от теорети» тического) целевого продукта с т,пп. ческого) целевого продукта с т,пп,106,2 С, О
106,5 С, Преимуществом изобретения явпяется
Пример 3, Процесс ведут в ус- повышение выхода. целевого продукта, повиях примера 1 с тем отличием, что упрощение технологического и аппаратурв качестве катапиэатора берут тетраиэо- 10 ного оформления процесса, так как отп6 пропилортотитанат в копичестве 0,7 г. дает необходимость связывания выдеаяюПолучают 30,77 г (79,2% от теоре- щегося хпористого водорода и удапетического) целевого продукта с т.пл. ния сопевых отходов производства. Пред1 07,0 С. лагаемый способ поэвопяет применять .Пример 4, Процесс ведут в . 15 сталь лпя оборудования, изготовпенного условиях примера 1 с тем отличием, что иэ обычной углеродистой стели вместо алкогопиэ этилового эфира с(«циан-Д(3- коррозионно-стойких материапов. г
Составитель Ж.Сергеева
Редактор Н.Кешеля Техред СЛегеэа Корректор В.Бутяга
8595/25 Тираж 418 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, ЖЗ5, Раушская наб., д. 4/5
Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4
