ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21) 3393429/23-04 ,(22) 11.02.82 (46) 30.10;83. Бюп. Н 40 (72) В.А.Лопырев, Т,Г.Ермакова, Н.П,Кузнецова, Г.Ф.Мячина, В.В Синицкий, И.М.Каширский, В.Г.Усс, В.A.Ãàéäÿëèñ и И.Б,Сидаравичюс (71) Иркутский институт органической химии СО АН СССР (53) 547.781 785.07(088.8) (56) 1. Takahashl F, Hasayoshl О., Hirotoshi М. Bull. Tokyo Inst. Techol.

1973 II 115, р.1-14. (54) КОМПЛЕКСЫ 1-ВИНИЛ-НАФТО-(2,3)-ИМИДАЗОЛА ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛУПРОВОД„„SU„„10È 077 А з(я) C 07 0 235/02; H 01 L 31/18

НИКОВЫХ И ФОТОПРОВОДНИКОВЫХ МАТЕРИАЛОВ. (57) Комйлексы 1-винил-нафто- (2,3)-имидазола общей Формулы где Я СЬС14О С<(cN)4 С >Н О (1!0) дпя полупроводниковых и фотопроводниковых материалов, 1051077

Изобретение относится к новым комплексам 1-винил-нафто-(2,3)-имидаэола общей формулы!

О где R вЂ” Г С1402, С2 (СН)4, С4 Hg0(N02 )3 которые могут найти применение во многих областях техники в качестве полупроводников и фотопроводников.

Известны комплексы на основе имидазола с четыреххлористым углеродом и паранитробенэальдегидом, обнаруживающие поглощение лишь до 420 и

520 нм, с тетрацианэтиленом имидазол образует слабые комплексы, разлагающиеся уже при комнатной температуре (1)

Цель и обретения - новые комплексы 1-винил-нафто-(2,3)-имидазола, обладающие способностью поглощать свет в длинноволновой области, что позволит использовать их для получения полупроводников и фотопроводников, чувствительных в видимой области спектра.

Поставленная цель достигается новыми комплексами 1-винил-нафто- 2,3

-имидаэола формулы 1 для получения полупроводниковых и фотопооводниковых материалов.

1-Винил-нафто-(2,3)-имидазол по лучают путем прямого винилирования нафто-(2,3)-имидазола ацетиленом под давлением в присутствии гидроокиси о калия. в среде диоксана при 190-210 С в течение 0,6-3 ч.

1-Винил-нафто- 2,3 -имидазол представляет собой аморфный порошок с т.пл. 97-98 С, хорошо растворимый в большинстве органических растворителей и нерастворимый в воде, СС14, 45

Строение 1-винил-нафто-(2,3)-имидазола доказано методами ИК- ПМР-спектроскопии, а также данными элементного анализа. Синтезированный 1-винил-нафто-(2,3} -имидазол образует комплексы с переносом заряда с органическими акцепторами: хлоранилом, тетрацианэтиленом, тринитрофлуорено" ном. Комплексообразование сопровождается интенсивным окрашиванием и по-55 явлением в электронных спектрах поглощения новых полос с переносом заряда в области 490-625 нм.

Пример 1. Во вращающийся автоклав емкостью 0,5 л загружают

10 r (0,07 моль) нафто-(2,3)-имидаэола, 2 г гидроокиси- калия, 100 мл диоксана„ Подают ацетилен под давлением 14 атм и нагревают при 190 С в о течение 3 ч. Из реакционной смеси удаляют растворитель и разгонкой в вакууме выделяют 6,2 г (62 ) 1-ви-. нил-нафто-(2,3)-имидаэола.

Найдено, Ф: С 80,83; H 5,27;

N 14,14.

Со Н!О Н2

Вычислено, : С 80,41; Н 5,10;

N 14,40.

Пример 2. Методика проведения винилирования аналогична примеру 1, Иэ 10 г (0,07 моль) нафто-(2,3)

-имидаэопа, 2 г гидроокиси калия, 100 мл диоксана под давлением в

15 атм при 210 С в течение 1 ч получают 7,5 г (75/) 1-винил-нафто-(2,3)-имидазола. Синтезированный виниловый мономер нафто-(2,3)-имидазола сублимируют в вакууме. Т.пл. чистого продукта 97-9ц С.

П р и ме р 3. Из 10 г(0 07моль) нафто-(2,3)-имидазола, 2 г гидроокиси калия в 150 мл диоксана под

О давлением ацетилена 18 атм при 210 С в течение 40 мин получают 8,7 г (874)

1- винил- нафто- (2, 3) - и мида эола.

Изучают комплексообразующую способность 1-винил-нафто-(2,3)-имидазола.

Пример 4, К 10 мл раствора

1-винил-нафто-(2,3)-имидазола. в хлороформе (С=1,7 10 г-моль/л) приливают 10 мл раствора х1 оранила в хлороформе (С=:1,08 ° 10 г-моль/л). Наблюдают появление темно-зеленой окраски, а в электронных спектрах обнаруживают новую полосу поглощения с двумя MBK симумами при 540 и 613 нм. Состав комплекса 1:1.

Пример 5. При приливании к

10 мл раствора 1-винил-нафто-(2,3) -имидазола в «лороформе (С=1,7 10 г-моль/л), 10 мл раствора тетрацианэтилена в хлороформе C=2,19 10 г-моль/л/ наблюдают окрашивание совместного раствора в цвет хаки. В электронных спектрах, появляются три новые полосы поглощения с максимумами 530, 580, 625 нм.

Состав комплекса 1:1, Пример 6. К 10 мл раствора

1-винил-нафто-(2,3)-имидазола в хлороформе (С 1,7 10 г-моль/л) прили526 0,67

340 530 0,67

ВНИИА

Светложелтый

355 540 0,67

Хлоранил

Светложелтый

Тринитрофлуоренон

540 - 0 81

613 - 076

ВНИИА з. 1051 вают 10 мл раствора тринитрофлуоренона в хлороформе (1,52 ° 10 г-моль/л)

Происходит окрашивание совместного раствора в темно-коричневый цвет. В

УФ-спектрах поглощения появляется полоса с переносом заряда с максимумом 526 нм, состав комплекса 1:1.

Проводят исследования электронных спектров поглощения растворов 1-винил-нафто-(2, 3) -имидазола с целью выявления его способности образовывать комплексы с переносом заряда с различными органическими акцепторами: хлоранилом, тетрацианэтиленом, тринитрофлуореноном. 15

Изучают УФ-спектры поглощения растворов индивидуальных соединений:

1-винил-нафто-(2,3)-имидазола, хлоранила, тетрацианэтилена, тринитрофлуоринона и совместных растворов

1.-винил-нафто-(2,3)-имидазола с указанными акцепторами. Для сравнения исследуют УФ-спектры модельного соединения - нафто-(2,3) -имидазола.

Тетрациан- бесцветэтилен ный

Хлоранил Зеленый

077 4

В качестве растворителей используют хлороформ, хлористый метилен, 1-4диоксан, Концентрации растворов варьируют s пределах 5 10 40,54 10 (г-моль/л).

При исследовании электронных спектров совместных растворов обнаруживают появление новых полос поглощения в области 460-680 нм отсутствующих в Уф-.спектрах исходных компонентов и обусловленных образованием комплексов с переносом заряда. При смешивании растворов 1-винил-нафто- (2,3) -имидазола и акцепторов наблюдают интенсивное изменение окраски от светло-желтого до зеленого и темно-коричневого цвета.

Состав получаемых комплексов с переносом заряда определяют методом изомолярНых серий.

УФ-спектры поглощения снимают на регистрирующем спектрофотометре, Результаты исследования электронных спектров поглощения представлены в таблице.

580 0,54

613 0,54

625 0,46

540 0

613

530 0

580 0

652 0

526 0

1051077

1,61 1:1

1, 502

Тетрацианэтилен

Хаки

580

625 - 1,44

526 8 1,14

Тринитро- Темнофлуоренон коричневый

НИМА

Бесцв- ный

342

Составитель Г.Жукова

Редактор Н.Кешеля Техред М,Тепер Корректор В.Бутяга.

Заказ 8595/25 Тираж 418 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий .

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Обнаруживают батохромное смещение, 20 максимумов поглощения в электронных спе кт р ах 1- винил- нафто- (2, 3) -имидаэола по сравнению с нафто-(2,3)-имидаэолом. Комплексы с переносом заряда на основе 1-винил-нафто-(2,3) -имидазола и органических акцепторов поглощают в более длинноволновой области, и характеризуются большей устойчивостью, чем комплексы с переносом заряда на основе нафто-(2,3)-имида30 эола.

Пленки, получаемые на твердой основе поли вом раствором 1-винил-нафто-(2,3)-имидазола и его комп - . лексов с переносом заряда, характеризуются большей однородностью, прочностью, лучшей адгезией, чем пленки, получаемые иэ растворов нафто-(2,3)-имидазола.

Результаты исследования электронных спектров 1-винил-нафто-(2, 3)имидазола(ВНИМА)с органическими акцепторами и нафто-(2,3)-имидаэола (НИНА},.

Комплексы 1-винил-нафто-(2,3)-имидазола для получения полупроводниковых и фотопроводниковых материалов

Фотополупроводниковое устройство // 187160

Способ получения замещенных 4/5/-бензоилимидазолов // 941364

1-( -ацилокси)этилбензимидазолы, проявляющие антибактериальное действие // 519415

Способ получениячетвертичных аммониевых солей алифатических или гетероциклических оснований12 // 429057

Способ получения производных 4,5,6,7- тетрагидробензимидазола // 353421

Способ изготовления галогенидосеребряных фотографических эмульсий // 212748

Патент 196870 // 196870

Способ получения имидазолов и оксазолов // 148414

Производные замещенной гетероциклом фенил-циклогексан- карбоновой кислоты, смесь их изомеров или отдельные изомеры и их соли // 2119480

Производные бензимидазола, их соли или гидраты и фармацевтическая композиция с антагонистической в отношении ангиотензина ii активностью на их основе // 2124007

Изобретение относится к новым химическим веществам, обладающим ценными фармакологическими свойствами, в частности к производным бензимидазола общей формулы I где R1 - алкил с 1 -3 атомами углерода, R2 - оксазол-4-ил, тиазол-4-ил, незамещенные или замещенные в положении 2 алкилом с 1-6 атомами углерода или фенилом, имидазол-4-ил незамещенный или замещенный в положении 2 алкилом с 1-6 атомами углерода или фенилом, причем имидазол-4-ил в положении 1 замещен алкилом с 1-7 атомами углерода, который в положении 1, 2, 3, 4, 5, 6 или 7 может быть замещен алкоксикарбонилом или аминокарбонилом, алкилом с 2-4 атомами углерода, который в положении 2, 3 или 4 замещен гидроксилом, алкоксилом, алкоксиалкоксилом, диалкиламино, пирролидино, пиперидино или морфолино, R3 - алкил с 2-4 атомами углерода, алкоксил и алкилтио, каждый с 2 или 3 атомами углерода в алкильной части, циклопропил или циклобутил и R4 - переводимая in vivo в карбоксил группа, карбоксил, циано, 1H-тетразолил, 1-трифенилметил-тетразолил или 2-трифенилметил-тетразолил, их солям, в частности для фармацевтического применения их физиологически переносимым солям с неорганическими или органическими кислотами или основаниями, а также их гидратам

Дийодбромиды 1,2,3-замещенных бензимидазолия и их водорастворимая композиция // 2135476

Изобретение относится к медицине, касается новых дийодбромидов 1,2,3-замещенных бензимидазолия и их водорастворимой композиции формулы I, где R1, R3 - Alk; ArAlk; CH2COOAlk; R2 - H, Alk; ArAlk

Дийодидхлориды 1,2,3-замещенного бензимидазолия и их водорастворимая композиция // 2148578

Производные амида фенилциклогексилкарбоновой кислоты, смесь их изомеров или отдельные изомеры и их соли, фармацевтическая композиция с антиартериосклеротической и антирестенозной активностью // 2158261

Изобретение относится к энантиомерам или диастереомерам или их соответствующим смесям

Новые соединения // 2184113

Производные бензимидазола и фармацевтическая композиция на их основе // 2243968

Изобретение относится к новым производным бензимидазола, представленным следующей формулой (I), или к его соли где R1 представляет низшую алкильную группу, R2 представляет ароматическую низшую алкильную группу, которая может быть замещена одной или более группами, выбранными из атома галогена, алкильной группы, гало-низшей алкильной группы, нитро группы, ароматической группы, ароматической низшей алкилокси группы, низший циклоалкилокси-низшей алкильной группы, ароматической низшей алкильной группы, ароматической низшей алкенильной группы, ароматической низшей алкинильной группы, ароматической окси низшей алкильной группы, низший циклоалкил-низшей алкилокси группы, алкенильной группы, низшей алкокси группы, низшей алкилтио группы и низшей алкан-сульфонилкарбамоильной группы; r3 представляет алкильную группу, гидрокси низшую алкильную группу, алкенильную группу, ароматическую группу, галогенированную ароматическую группу, низший алкил ароматическую группу, низший алкенил ароматическую группу или ароматическую низшую алкенильную группу; и -Х- представляет сшивающую группу, представленную любой одной из следующих формул (II)-(V): Изобретение также относится к фармацевтическим композициям, обладающим активностью снижения уровня сахара в крови, на основе этого соединения

Сложноэфирные соединения и их применение в медицине // 2293721

Изобретение относится к новым сложноэфирным соединениям, представленным формулой (1) в которой значения для R1 , R2, А, X, R3, R 4, Alk1, Alk2 , l, m, D, R8 и R9 определены в формуле изобретения

Производные бензимидазола, композиции, содержащие их, их получение и их применение // 2329254

Новые производные бензимидазола и фармацевтическая композиция на их основе для использования в лечении расстройств, опосредованных vr1 // 2337098

Способ получения тонких магнитных пленок // 2127929

Изобретение относится к технологии получения тонких ( 0,1 мкм) магнитных пленок (ТМП) с применением метода имплантации ионов магнитных элементов в материал подложки и может быть использовано в микроэлектронике и информатике, в частности, для изготовления магнитных и магнитооптических запоминающих сред

Полевой транзистор с изолированным затвором // 2175795

Изобретение относится к области электронной техники, в частности к конструированию и технологии изготовления полевого транзистора с изолированным затвором, и может быть использовано в силовой промышленной электронике и электротехнике при производстве приборов управления токами большой величины