Способ получения дубителя на основе мононатриевой соли 2,4- дихлор-6-окси-триазина-1,3,5
СПО(Х)Б ПОЛУЧЕНИЯ ДУБИТЕЛЯ НА ОСНОВЕ МОНОНАТРИЕВОЙ . СОЛИ 2,4-ДИХЛОР-6-ОКСИТРИАЗИНА-1 ,3,5 путем гидролиза цианурхпорвда щепочью в присутствии буферной сопи и фильтрации, отличающийся тем, что, с цепью повышения стабипьнооти композиции, в качестве буферной соли Ьспольэуют (К) Ма BOj или ( К ) и (К.) ,гвдропи-э проводят при рН 8,5-8,8 и процесс осуществляют пу тем последовательного введения при перемешивании в водный раствор О,020 ,О7 моль (К УЛаВО или (.)a( 1 моль цианурхпорида, О,6-О,8 мопь ВОДН01Х) створа (К)МаВОц или с (Q ( K)Na:iPO и порции водного раствора (Л ( K)NaOH 1,2-1,4 моль.
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
GOLlHAËÈÑTÈ×ЕСНИХ
РЕСПУБЛИК ()9) (!!) !
«()() ((у
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
В Д
l (ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21 ) 3340855/23-04 (22) 28.08.81 (46) 30.10.83. Бюп. % 40 (72) P.3. Шакиров, О. В. Грачева, Л..Г. Федорина, Г. П.Крупнов и P.A. Нурул дина (71) Казанский научно-нсспедоватепьский технопогический н проект)ый ннст . тут химико-фотографической промышпен ности (53) 547.872.07 (088.8) (56) 1. Патент США 14 3328287„ кп. 8 6 111, опублнк. 1967.
2. Патент Франпии % 2353877, кп. 9 03 5 15/04, опубпик. 1977.
3. Выложенная заявка Япония
l4 54-125689, кп. 16 Е 47, ойубпнк.
1979 (прототип).
3(Я) С 07 З 251/04; G 03 С 1/30 (54) (57} СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДУБИТЕЛЯ НА ОСНОВЕ МОНОНАТРИЕВОЙ
СОЛИ 2,4-ДИХЛОР-6-ОКСИТРИАЗИНА-1,3,5 путем гндропнза иианурхпорнда щепочью в присутствии буферной сопи и фнпьтрапии, о т п и ч а ю шийся тем, что, с цепью повышения стабипьнос» тн компознпии, в качестве буферной сопи
Испоп з (К)МаВО н (k) Но НРО4 и (): ) Ма РО(,гидропиз проводят при рН 8,5-8,8 и пропесс осуществпяют пу тем поспедоватепьного введения при перемешивании в вод)к)й раствор 0,020,07 моль (К )Ма ВО ипи (К)М НРC)4.
1 мопь иианурхпорнда, 0,6-0,8 мопь вод)юго раствора (К)йа ВО ипн (K}Na РО! н порпин водного раствора (К) ЙаОН 1,2-1,4 мопь.
10510&2
l/Içî«>t>«òåíèå относHTGII к x«IMIIKoф«>тографи «еской промышпенности, а именно к способу получения водного раствора "дубитепя эмупьсионных споев кинофотоматериапов на ос« ове л«ононатриевой сопи 2,4-дихпор-б-окситриаэина.
Известен способ получения водного раствора мононатриевой соли 2,4-дихпор-6-оксигриаэина-1,3,5 — дубитепя ему««ьснонных с««оев кинофотоматериапов путем 10 гидропиза цианурхпорида водным раствоо ром бикарбоната натрия при 35-37 С и перемешивании с введением цианурхпорида порциями, причем каждую поспедуюшую порцию добавпяют тогда, когда растворит 15 ся предыдущая, допопнитепьного перемешивания в течение 40-60 мин при
35-37 С и фидьтрации (рН раствора
О
7,5- 8,5) (1) .
Недостатками известного способа 20 являются мапый срок хранения (мапая буферная емкость); возможность образования динатриевой сопи дианурхпорида иэ-за неравномерного прибавпения цианур хпорида; выдепение в процессе хранения 25 и испопьзования композиции газообразного СО>, что приводит к снижению физикомеханических показатепей, кинофотоматериалов; спожность контропя технопогии получения композиции дубитепя (бурное Зц выдепение угпекиспого газа, трудность дозировки цианурхпорида) и рН реакционной среды в процессе синтеза. Данная композиция плохо обеспечивает стабипьность заданного интервапа рН (рН 7,58,5).
Известен также способ попучения композиции водного раствора мононатриевой сопи 2,4-дихпор-б-окситриазина-1,3,5 путем гидро««иза цианурхпорида тринатрий- 40 фосфатом («««О > РО4 1 2Н,2О), перемешиванпя при комнатной температуре до попного растворения цианурхпорида и фипьтрации (рН раствора 7,5-8,5) (23 .
Указанная композиция имеет большую 45 буферную емкость. Контропь технопогии ее попучения спожен, Кроме того, в процессе хранения идет выкристаппизация избытка сопей.
Наибопее близким к предпагаемому явпяется способ попучения дубитепя на основе мононатриевой сопи 2,4-дихпор-6-окситриаэина-1,3,5 путем гидропиэа цианурхпорида щепочью в присутствии буфирисн СОПИ Ha BIO> ПРИ РН 9,9 10 НН и фипьтрнпии 13
Недостатком известного способа получения дубитепя явпяется то, что попу
«е««1«а««такил« способом кол«1« >ч«««1«111 обчадает ME«f«oH буферной емкостью, ч. о сскрашает сроки хранения укаэанной компс эи««ии и плохо обеспечивает стабипьность
««нтер««а««а рН 7,5-8,5 (см. табп. 1). «1е««ь изобретения - повышение стабии ь иост и к ом поз иции.
Постав««е«1««ая цепь достигается тем, что согпасно способу получения дубитепя
HB основе мононатриевой сопи 2,4-дихпор-б-окситриазина-1,3,5 путем гидролиза цианурхпорида шепочью в присутствии буферной сопи и фи««ьтрации, в качестве буферной сопи испопьзуют (К ) NaBOg ипн (К ) йд2 НР04и (К } Ha ÐO, гидропиз проводят при рН 8,5-8,8 и процесс осу«««ествчяют путем поспедоватепьного введения при перемешивании в водный раствор 0,02-0,07 мопь (К ) NaBO< ипи (K ) N g > I I P04 1 мопь циа нурхпорида, 0,6-0,8 мопь водного раствора (k ) Н«««БС ипи (k ) Ча Р04 и порции водного рас твора (k ) NaOH 1,2-1,4 мопь..
Процесс гидропиза цианурхпорида необходимо проводить прн указанных мопь ных значениях.
Еспи содержание буферной сопи (ме. таборат натрия ипи фосфорнокиспый кислый двуэамешенный натрий) менее
0,02 мопь, то проводить процесс гидропиза цианурхпорида при постоянном рН
8,5-8,8 спожно из-эа мапой стабильности раствора (мапая буферная емкость).
Содержание буферной сопи бопее
0,07 мопь приводит к повышению рН первоначального раствора бопее 11, первые порции цианурхпорида могут подвергаться гидропизу и по второму активному атому хпора, что приводит к снижению дубяндего действия композиции дубитепя.
При содержании метабората натрия ипи фосфорнокисдого киспого двуэамешенного натрия «дпя гидропиэа менее 0,6 мопь, полученная композиция дубитепя обпадает пониженной стабипьностью, а при содержании бопее 0,8 моль в процессе хранения выпадает осадок сопи(буры), что затрудняет его применение в производстве. Копичество щепочи дпя гидропиза берут в зависимости от копичества второго гидро«чизурыего агента, так как общее копичество гидропизующего агента постоянно: на 1 мопь цианурхпорида
2 Мопь гидропизующего агента.
Пример l. К 400 мп дистиппированной воды при перемешивании добавпяют 2,5 r (0,018 мопь) метабората
3 10510&2 натрия и 46,1 (0,25 моль) цианурхлоридае
К этой суспензии при постоянном контуре рН 8,5-8,8 прикапывают раствор
13,8 r (0,1 мопь) метабората натрия в 100 мп воды, а затем раствор 16,0 г (0,4 мопь) едкого натра в 50 мп водь«.
Поспе 2 ч перемешивания раствор фипьтруют (рН 8,0).
Состав композиции спедуюший: «о
r %
Вода 553,60 88,45
В
М ононатриевая сопь 2,4-дихпор-6-окс ит риаз и на-1,3,5 47,00 7,45
Хпористый натрий 14,81 2,35
Бура 1 5,83 3,50
Содержание основного вещества 5,64
Сухой остаток 12,6.
Содержание хпора 62
Пример 4. К 400 мл дистиппврованной воды нри перемеш««ванин добавп««ют 5 r (0,013 моль) фэсфорнокиспого кислого цвузамешенного натрия и 46,1 r (0,25 мопь) цианурхпорипа.
К этой суспензии при постоянном контропе рН 8,5-8,8 прикапывают раствор
64,6 r (0,17 мопь) фосфорнокиспого трехзамещенного натрия в 100 мц воды, а затем раствор 13,2 r (0,33 моль) едкого натра в 50 мп воды.
Поспе 2 ч перемешивания раствор фипьтруют. (рН 8,05).
Состав композиции следующий:
Г
Вода 550,00 86,53
Mo ««îíàòðèåâàÿ сопь
2,4-дихпор-6-окситриазина-l,3,5 47,00
Хпористый натрий 14,5
Фосфорнокиспый киспый дэузамещенный натрий 24,13 3,79
Содержание основного вещества 6,2
Сухой остаток 11,45
Соцержание хлора 61
Пример 5. К 400 мп дистиппированной воды при перемешивении добавпяют 5 г (0,013 мопь) фосфорнокиспого кислого двузамешенного натрия и 46,1 г (0,25 мопь) цианурхпорида.
К этой суспензии при постоянном контропе рН 8,5-8,8 прикапь«вают раствор
57 r (0,15 мопь) фосфорнокислого трекзаме(ценного натрия в 100 мп волы, а затем раствор 14 r (0,35 моль) едкого натра в 50 мп воды.
Поспе 2 ч перемешивания раствор фипьтруют (рН 8,25).
Состав композиции спедуюший: г %
Вода 550,00, 86,9
Мононатриевая соль
2,4-диктор-б-окситриазина-1,3,5 47,00 7,43
7,39
2,28
Состав композиции спедуюший:
og, 35i
553,33 87,98
Вода
Мононатриевая сонь 2,4-дихпор-6-окситриазина-1,3,5
Хпористый натрий
Бура
Содержание основного вещества
Сухой остаток
Содержание хпора
7,47
2,35
2,18
47,00
14,79
1 3.77
5,64
М оно натриевая соль 2,4-дихпор-6-окситриазина- l5
-1,3,5 47,00 7,52
Хпористый натрий 14,75 2,35
Бура 10,55 1,68
Содержа ние основ-ного вещества 5,42 щ
Сухой остаток 10,75
Содержание хлора 63
Прим е р 2. К 400 мл дистиппированной воды при перемешивании добавпяют 2,5 r (0,018 мопь) метабората 2 натрия и 46,1 г (0,25 мопь) цианурхпорида. К этой суспензии при постоянном контропе рН 8,5-8,8 прикапывают раствор 18 г (О,13 мопь): метабората натрия в 100 мл воды, а затем раствор
14,8 r (0,37 .моль) едкого натра в
50 мп воды, Поспе 1 ч перемешивания . раствор фильтруют (рН 7,8).
Пример 3. К 400 мп дистиппврованной. воды при перемешивании добав пяют 2,5 г (0,018 мопь) метабората 50 натрия и 46,1 г (0,25 мопь) цианурхпорида. К этой суспензии при постоянном контроце рН 8,5-8,8 прикапывают раствор
20,7 г (0,1 5 мопь) метабората натрия в 100 мп воды, а затем раствор 14 г 55 (0,35 мопь) едкого натра и в 50 мп воды. Поспе 2 ч перемешивания раствор фильтруют (рН 7,9).
Состав композиции спедуюший:
r <у ода 553,15 87,69
1 О,,1 082
Хпорис-тый натрий .1.4,<31 2,30
Фосфор нок ис ш r и двузамещенны и натрий 21,30 3,36
Содержан«е основ
5 ного вешества 5,89
Содержание хпора 64
Сухой остаток 11,8
Пример 6. К 400 мл дистиппированной воды при перем,ешивании добав10 пяют 0,69 r (0,005 моль). метабората натрия и 46,10 г (0,25 мопь) цианурхпорида. К атой суспензии при постоянном контропе рН 8,5-8,8 прикапывают раст.вор 27,60 г (0,2 моль) метабората нат- рия в 100 мп воды, а затем раст.вор
12,00 г (0,3 мопь) едкого натра в
50 мп воды. Поспе 2ч перемешивания смесь фильтруют (рН = 8,00).
Состав композиции спедуюший:
r о
86,93
7,38
2,21
3,46
7,38 50
2,26
Вода 553,25
Мононатриевая сопь 2,4-дихпор-6-оК с ит риаз ина1,3,5 47,00
Хпористый натрий . 4,08
Бура 22,06
Содержание основного вешества 5,62 30
Сухой остаток 10,50
Содержание хпора 62
Пример 7. К 400 мп дистиппированной воды при перемешивании добавплют 0,71 r (0,005 мопь) фосфорно- 35 киспого кислого двузамешенного натрия
46,1 г (0,25 мопь) цианурхпорида.
К этой суспензии при постоянном контропе рН 8,5-8,8 прикапывают раст вор 76,2 г (0,2 мопь) фосфорнокислого 40 трехзамешенного натрия в.100 мп воды, а затем раствор 12,0 r. (0,3 мопь) едкого натра в 50 мл воды. Посце 2ч паремешивания раствор фильтруют (рН=7,95).
Состав композиции спедуюший:
r %
Вода 550,00 86,47
Мононатриевая сопь
2,4-дих пор-б-окситриаэина-1,3,5 47,00
Хпористый натрий 14,40
Фосфорнокиспый киспый двузамешенный натрий 25,01 3,93
Содержание основно- 55 го вещества 5,4
Сухой остаток l0,89
Содержание хлора 62
7,39
2,21
В процессе дубпения эмупьсионных споев кинофютоматериалов композиции водных растворов мононатриевой сопи
2,4-дихпор-б-окситриазина-1,3,5 эффективно работают в интервале рН 7,5-8,5, поэтому стабипьность заданного интервапа рН во времени явпяется одной иэ рабочих характеристик композиции. Показателем стабипьности, поддерживаюшим постоянство заданного интервапа рН, явпяется буферная емкость.
Изменение значений рН и буферной емкости композиции водных растворов мононатриевой сопи 2,4-дихпор-б-окситриазина-l,3,5 по 0,1 соляной киспоте, по 0,1045 шепочк приведены в табп. 3, II р и м е р 8. К 400 мп дпстиппированной воды при перемешивании добаипяют 2,48 г (0,0175 мопь) фосфорнокиспого кислого двузамешенного натрия
46,1 г (0,25 мопь) цианурхпорида.
К этой суспензии цри постоянном контропе рН 8,5-8,8 прикапывают раствор
76,2 r (0,2 моль) фосфорнокиспого трехзамешенного натрия в 100 мп воды, а затем раствор 1 2,0 r (0,3 мопь) едкого патра в 50 мп воды. Поспе 2 ч перемешивания раствор фипьтруют (рН 8,1), Состав композиции спедуюший:
r %
Вода 5 50,00 86,55
Мононатриевая соль
2,4-дихпор-б-окситриаэина-1;3, 5 47,00
Хпористый натрий 14,10
Фосфор нок ис пы и кислый двузамешенный натрий 24,32 3,82
Содержание основного вешества 5,60
Сухой остаток 10,80
Содержание хпора 63,00
Основным показатепем стабипьности композиции водного раствора мононатриевой сопи 2,4-дихпор-б-окситриазина-1,3,5 явпяется постоянство содержания неионного хлора, так как его изменение в сторону уменьшения указывает на то, что происходит гидропиэ второй функционапьной группы цианурхпорида, что приводит к образованию сшитых структур, т.е. не обпадает дубяшим действием.)
В табп. 2 приведены данные тонкоспойной хроматографии по содержанию реактивной динатриевой сопи цианурхдорида, который образуется при хранении композиций дубнтеля (комнатная температура) и от способов синтеза дубящей композиции.
1051082
Та 6 липа 1
Ha1B4Ov + HaOH (прототип) 62,5 57
61,5
Табпипа 2
1 5-20
8-1 0
10-1 5
1 5-20
8-1 2
7-1 0
Следы 5-8
10-15
1 5-20
8-1 5
5-1 0
7-1 0
10-12
Таблица 3
7,12 7,75
15,45
5,13
17,21
10,14 8,20
2 3,3
42,4 7,75
46,8
40,9
45,1
41,05 7,72
45,3
7,8, 20,35
22,5 8,20
9,6
25,8 8,25
12,6
9 4.
МаВО2+ (NaOH + йаВО ) 64 (пример 2) ga
