Способ получения 5-диметиламино-1-нафталинсульфохлорида
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 5-ДИМЕТИЛАМИНО-1-НАФТАЛИНСУЛЬФОХЛОРИДА на основе 5-диметиламино-1-нафталинсульфокислоты , отличающийс я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, взаимодействию с;5-диметиламино-1-нафталинсульфокислотой подвергают хлорсульфоновую кислоту, взятую в молярном соотношении с сульфокислотой
„„SU„„ ll О54346 А
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК
3t5D С 07 С 143 70 G 0 N 21 78
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМ,Ф СВИДЕТЕЛЬСТВУ
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЬГГИЙ (21 ) 3434737/23-04 (22) 01. 03. 82 (46 ) 15. 11. 83. Бюл. 9 42 (72) A.И. Точилкин, И.Н. Грачева и И.Р. Ковельман (71) Институт биологической и медицинской химии AMH СССР (53) 547.541.51.07(088.8) (56) 1. Weber G. Poiarization of F1uo res cerlce of Macromolecules
"Biochem. У", 1952, V, 51, р. 155.
2. Rosshsrd Н. Н. et а1. Kine
Methode zur Kata1ys i er ter Herste1.—
lung von Carbonsaure-chloriden mit
tThiопу!ch1orid - "Helv. Chim. Acta", 1959, Bd. 42. S. 1953 (прототип ). (54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 5-ДИ11ЕТИЛ
ANHHO-1-НАФТАЛИНСУЛЬФОХЛОРИДА на основе 5-диметиламино-1-нафталинсульфокислоты, о т л и ч à ю щ и йс я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, взаимодействию с 5-диметиламино -1-нафталинсульфокислотой подвергают хлорсульфоновую кислоту, вэятую в молярном соотношении с сульфокислотой (7-10):1 °
1054346
Составитель Т. Левашова
Редактор Н. Киштулинец Техред О.Неце Корректор Г.Огар
Заказ 9029/30 Тираж 418 Подписное
БНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Т-35, Раушская наб., д. 4/5
Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4
Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 5-диметиламино-1-нафталинсульфохлорида (дансилхлорида ), который широко используется в органическом анализе для идентификации аминов, амйнокис- 5 лот, пептидов и белков.
Известен способ получения дансилхлорида, заключающийся в растирании в ступке 5-диметиламино-1-сульфокис-. лоты с пятихлористым фосфором. Выход целевого продукта 25-40% 1 3.
Недостатком этого способа является относительно невысокий выход целевого продукта.
Наиболее близким к предлагаемому является способ получения дансилфлори да взаимодействием 5-диметиламино-1-сульфокислоты с хлористым тионилом в присутствии диметилформамида. Выход целевого продукта 603 (2 ).
Недостатком этого способа является относительно невысокий выход целевого продукта.
Цель изобретения — повышение выхода целевоro продукта, Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения дансилхлорида, заключающемуся в том, что 5-диметиламино-1-нафталинсульфокислоту подвергают взаимодействию с хлорсульфоновой кислотой, 30 взятую в молярном соотношении с сульфокислотой (7-10 ): 1.
Процесс ведут при комнатной температуре. Выход целевого продукта 82-843. 35
Пример. К 20,4 r (15,5 ммоль f хлорсульфоновой кислоты добавляют при 20 С за 15 мин 4 4 г (1 5 ммоль|, о
5-диметиламино-1-нафталинсульфокис(лоты, высушенной в течение 24 ч при
120 С, реакционный раствор перемео шивают 15 мин, осторожно за 10-15 мин выливают в смесь 100 r измельченного льда, 40 r бикарбоната натрия и
100 мл воды. Нейтрализованную реак = ционную смесь фильтруют, осадок промывают водой и дансилхлорид экстрагируют на фильтре этилацетатом.
Экстракт сушат карбонатом.натрия, упаривают, остаток сушат над пятиокисью фосфора и получают 4,1 г дансилхлорида.Выход 82,8Ъ, т.пл,66-67 С, после перекристаллизации из смеси бензол-гексан т.пл. 68-69 С
В условиях примера при использовании 7-кратного избытка хлорсульфоновой кислоты получают дансилхлорид с выходом 84%, а при использовании
5-кратного избытка выход составляет 34%.
Избыток хлорсульфоновой кислоты выше. 10-кратного практически не влияет на выход целевого продукта по сравнению с использованием 7.-10 крат= ного избытка.
Высокое качество полученного по предлагаемому методу дансилхлорида значительно упрощает его выделение, причем получаемый продукт практически не требует очистки.
