Способ получения моноэфиров гликолей

 

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНОЭФИРОВ ГЛИКОЛЕЙ Общей формулы R R R :С1 ОСНг-(«)йгСИ где R -R Н; СН«-; n 0,1,2, с использованием 1,3-диоксоланов, отл и ч ающ и йся тем, что,, с целью увеличения выходд целевого продукта, 1,3-диоксоланы общей формулы . в1 /л ).vУ О где .R R шлеют указанные значения, подвергают взаимомойствию с триал . килсиланог.г в присутствии трифторуксусноП кислоты при 15-25с с последукадим гидролизом образующихся трифтораие татов R К О RI I i j CH-0-CHr№)ir C-0-CCFj /11 i О) где R имеют приведенные значеС ншх, :вркным раствором NaOH. 2. Способ по п. Т, отличающийся тем, что процесс ведут при мольном соотношении 1,3-диоксолан триалкилсилан: трифторуксусная кислота, равнсяд 1:1:2. D1 :л ч : о:

OQ Ol) А

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

© л в

E l R!1 !

3

М

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

n0 glESlAM ИЭОБРЕТЕНИй И ОТКУП Ий (21) 28721ь7 23-04 (22) 17.01 ° 80 (46) 23 11.83 Бюл. 9 43 (72) Д.Л.Рахманкулов, Н.В.Миронов, Е.A.Kàíòîð,Í.Е.Максимова и И.А.Мельницкий (71) уфимский нефтяной институт (53) 547.27.07 (088.8 ) (56) 1. Ксене W. и др. The Reaction

of Propylene 0xide with methnol."

1.Ав.Chem.Soc., 1950, 72.1251.

2. Патент Великобритании

М 1125730, кл. С 2 С, опублик. 1968 (прототип). .(54) (57) 1. СПОСОБ ПОЛУЧЕН>И МОНОЭФИРОВ ГЛИКОЛЕИ общей формулы где R -R *Н; CH -, 4

П mOi1Ф2i с использованием 1,3-диоксоланов, о т л и ч а ю щ и Й с я тем, что, с целью увеличении выхода целевого

3ЩР" С 07- С 43 13 С 07 С 41 01 продукта, 1,3-диоксоланы общей формулы в,3

R 0 3

3 / )aa где R" R+ имеют указанные значения, подвергают взаимодействию с триал- .килсиланом в присутствии трифторуксусной кислоты при 15-25аС с последующим гидролизом образующихся три- фторацетатов общей формулы

5< В1 0 а

3,ррЯИ-0-%йф (Щфл 3

I 3

a и Q) где R< - R+ имеют приведенные значе- Св ип ю

:водным раствором Nа0Н, 2. Сйособ по и. Т, о т л и ч аю шийся тем, что процесс ведут при мольном соотношении 1,3-диоксолан: триалкплсилан: трифторуксусная кислота, равном 1:1:2.

1055736

30

;1„"де R - R = Н, алкил Су- С у, 6 в присутствии катализатора Cu I Z n при 50-350 C и давлении водорода

20-350 атм. Выход целевых моноэфиров гликолей 60-803 (2) .

Недостатками известного способа явлйЬтся относительно невысокий выход целевого продукта, а также необходимость. проведения процесса при высокой температуре и повышенном давлении.

Цель изобретения - повышение выхода целевых продуктов.

Поставленная цель достигается предлагаемым способом получения моноэфиров гликолей общей формулы

40

50 где R « R4 и и имеют укаэанные зна- 55 чения согласно которому 1,3-диоксоланы общей формулы

65

Изобретение относитая к-способу получения моноэфиров гликолей, которые находят применение в качестве пластйфикаторов для ацетил- и нитро целлюлозы, а также в качестве добавок к .бумажной массе, улучшающих качество бумаги.

Известен способ получения моноэфиров гликолеф, в частности 1-меток. сипропанола-2, взаимодействием окиси пропилвна с метиловым спиртом

При 100 С в присутствии металличес,.кого натрия Г1 .

Недостатками этого способа являются невысокий (63%) вь ход целевого .продукта, а также необ:одимость ° 15 использования металличаского натрия.

Наиболее близким к изобретению является способ получения моноэфиДов

Гликалей общей формулы ф R3 RS

R — С-0-6- с-Он рН д6 ! где Я .R> Н, алкил CI- С в, 25 гидрированией 1,3-диоксоланов общей формулы где К1 - Я4 и Н и леют указанные значения пбдвергают взаимодействию с триалкил силаном в присутствии трнфторуксусной кислоты при 15-25 С с последую6 щим гидрол лзои образующихся трифторацетатов общей формулы

a I К О

В И

3i + O I2 ®и. О 3

I и (Ш) где, R - R+ и и млеют указанные знаС чения .

Водиым раствором ЯаОН.

При этом предпочтительно вести процесс при мольном соотношении

1,3-диоксолан:триалкилсилан:трифторуксусная кислота, равном 1:1:2 °

Способ осуществляют следующим образом.

Смесь 1,3-диоксолана формулы (I), триалкилсилана и трифторуксуснои кислоты, взятых при мольном соотношении, равном 1:1:2, выдерживают

10-15 мин при 15-25 C. Затем реакционную массу разбавляют водои и экстрагируют эфиром.. Эфирный слой обрабатывают 40%-ным раствором NaOH промывают водой. После удаления .

1 растворителз выделяют целевые эфиры перегонкой.

Пример 1. В стеклянную колбу помещак т 0,15 моль 2,5,5-триметил-1,3-диоксолана, 0,15 моль триэтилсилана, 0,3 моль трифторуксусной кислоты и выдерживают 0,1 ч.

Затем реакционную массу разбавляют водой и экстрагируют эфиром. Эфирный слой обрабатывают 40%-ным водныч раствором NaOH и снова промывают водой. Эфирный экстракт после отгонки эфира, разгоняют в вакууме, получают 17,8 г 2,.2-диме ил-3-этоксипропанола-1, т. кип. 84 С (при

50 мм рт. ст.) у выход 90%, п =1,4190

Д® = 0,8794.

Пример 2. Проводят аналогично примеру 1. Из 2,4-диметил-1,3-диоксолана (О, 1 мол ), трипропилсилана (0„1 моль) и трифторуксусной кислоты (0,2 моль), получают

9,9 r (95%) 3-изопропилоксипропано ла 1l T.NMD 144OC nquo 1,4120

Д О, 9085.

П р и и е р 3. Проводят аналогично примеру 2. Иэ 2,4-диметил-1,3-диоксолана (0,1 моль) и трипропилсилана,(0,1.моль) в среде трифторуксусной кислоты (0,2 моль) получают 11 F 3-этоксипропанола-2 с выходом 93%, т. кип. 132ОC

Э„ 0,8960. П р, и м е р 4. Проводят ана« логично примеру 1. Из 4-метил-1,31055736

Составитель И.Заварзин

Редактор Г.Веэвершеико Техред Т. Маточка i Корректор Г,Реыетник

Заказ 9232/20 Тираа 418 Подписное

BHHHOH Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

ФВ Ю

Филиал ППП "Патент" r. Уагород, Ул. Проектная, 4 диоксолана и трипропилсилана в три- фторуксусной кислоте получают с выходом 82% 1-метоксипропанол-2, т.кип 122 С,n = 1 4035,.3

0,9342.

Пример 5. Проводят аналогично примеру 1-. Иэ 2-метил-1,3-диоксолаиа получают с выходом 94%

4;этоксибутанол-1, т.кип. 74 С

l гйри 12 ьи рт.ст.); и з = 1,4154, а, = 0,8865...

Выход целевых эфиров по предлагаемому способу (82-95%) на 2-35% превыаает выход целевых продуктов по.известному способу.

Кроме того, предлагаемый способ позволяет значительно (на.320ОС) снизить температуру и вести процесс ,при атмосферном давлении.