Композиция для ингибирования полимеризации винилпиридинов

 

КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ИНГИБИРОВАНИЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ВИНИЛПИРИДИНОВ, включающая п-хино.ндиоксим, отличающаяся , т.ем, что, с :целью повышения ингибирующего эффекта , она дополнительно.содержит серу при.следующем соотношении компонентов , мас.%; п-хинондиоксим 10-90; сера остальное.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН (19) (И) ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

k (21) 3485816/23-05 (22) 27.08.82 (46) 15.12.83. Бюл. Р 46 (72) В ° H ° Короткова, В.A.Ñòåïàíîâà, С.Б.Бойкова, С.Ю.Павлов, A.Ì.Кутьин, А.П.Ивановский, В.Я.Парий, С.С.Смольников, A.Н.Осадченко, Б.П.Бакланов и Л.С.Мартенс (53) 678.745(088 ° 8) (56) 1. Патент CtQA Р 2757130, кл. 260-666. 5, 1956.

2. Авторское свидетельство СССР

9 574429, кл. С 07 С 7/18, 1975.

3. Технологический регламент опытно-промышленного производства

2-метил-5-винилпиридина. Омск, 1977 (прототип).

3(5g С 08 F 126/06; С 08 F 2/42 (54)(57) КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ИНГИБИРОВАНИЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ВИНИЛПИРИДИНОВ включающая Il-хинондиоксим, о т— л и ч а ю щ а я с я . тем, что, с

;целью повышения ингибирующего эффекта, она дополнительно. содержит серу при..следующем соотношении компонентов, мас.Ф: п-хинондиоксим .10-90; сера остальное.

1060625

Изобретение относится к ингибированию самопроизвольной полимериэации винилпиридинов и может быть использовано при выделении их методом ректификации.

Известно использование серы для предотвращения термополимеризации

2- метил-5.-винилпиридина (МВП) и исключения забивки ректификационных колонн полимером $1) .

Недостатками серы являются ее ограниченная растворимость в мономерах и недостаточная ингибирующая активность в малых дозировках.

Известен и-хинондиоксим — ингибитор термополимеризации МВП в процессе его выделения и очистки ректификацией. Ингибитор вводят в виде раствора 0,5-5 вес.Ъ в мономере с флегмой в верх„ректификацион" ной колонны (21 .

Недостатком этого ингибитора является неспособность взаимодействовать с дивинильными производными пи. ридиновых оснований, т.е. предотвращать сшитую полимеризацию при ректификации 2-метил-5-этилпиридина. В результате тарелки ректификационных колонн забиваются сшитым, твердым полимером.

Йаиболее близкой к предлагаемой по технической сущности и эффективности является композиция для ингибирования полимеризации винилпиридинов, включающая и-хинондиоксим. Эта композиция содержит 25% и-хинондиоксима и 75% основания

Манниха )3J .

Этот ингибитор обладает сравнительно высокой эффективностью, но ,также не предотвращает образования сшитого полимера. При использовании данного ингибитора в промышленных убловиях образуется 179 кг жидкого, полимера на 1 т МВП. Такая потеря

МВП сильно удорожает производство и, кроме того, оба компонента ингибитора имеют высокую стоимость.

Целью изобретения является повыше» ние ингибирующего эффекта.

Указанная цель достигается тем, что композиция для ингибирования термополимеризации винилпиридинов, включающая п-хинондиоксим, дойолнительно содержит серу при следующем соотношении компонентов, мас.Ъ: и-хинондиоксим 10-90; сера остальное.

При применении композиции,. состоящей из серы и п-хинондиоксима, наблюдается эффект синергизма. В результате ингибирующая активность предлагаемой композиции значительно превосходит действие каждого из составляющих компонентов. Наиболее целесообразным и экономически выгодным является использование в поомышленности композиции, состоящей иэ 20 мас.Ъ п-хинондиоксима и

80 мас.% серы, которую целесообразно использовать при общей концентрации на мономер 1,5 мас.%.

Пример 1. В ампулу емкостью

30 мл в атмосфере технического азота, содержащего 0,02-0,05 об.Ъ кислорода, загружают металлические пластинки из углеродистой стали (ст.3) свежеперегнанный МВП

90%-ной концентрации в количестве

l5 r, серу в количестве 0,15 г (1%, считая на загруженную смесь).

Ампулу запаивают, помещают в термостат и выдерживают 4 ч при 110 С.

15 После .окончания прогрева ампулу охлаждают, вскрывают, и не вступивший в реакцию МВП быстро отгоняют при остаточном давлении 7-10 мм рт.ст в токе азота в течение 10-12 мин.

Остаток сушат до постоянного веса при 120-150ОС и 3-5 мм рт.ст. Количество полученного полимера составляет 0,21 г (за вычетом веса введенного ингибитора) или 1,4 мас.В.

Пример 2. Термическую полимеризацию МВП осуществляют аналогично примеру 1. В ампулу вносят 15 г

NBH и 0,15 г и-хинондиоксима. Время термостатирования 4 ч при 110ОС, З0 Полимера образуется 1,7 мас.З.

II p и м е р 3. Термическую полимеризацию МВП осуществляют аналогично примеру 1.

В стеклянную ампулу вносят 15 r

35 МВП. 0.08 г серы и 0.07 г и-хинондиоксима.

Время термостатирования 4 ч при

llO C. Полимера образуется

0,35 мас.Ъ.

Пример 4. Осуществляют тер40 мическую полимериэацию 4-винилпиридина (4-ВП) аналогично примеру 1.

В стеклянную ампулу вносят 15 г

4-ВП (4-винилпиридина), 0,08 r серы, и 0,07 r n-хинондиоксима. Время

45 термостатирования 4 ч при 110ОC.

Полимера образуется 0,38 мас.Ъ. Пример 5. Аналогично приме ру 1 осуществляют термическую полимеризацию 2-винилпиридина (2-ВП).

50 В стеклянную ампулу вносят 15 г

2-винилпиридина, 0,08 r серы и

0,07 г п õèíîíäèîêñèìà, Время термостатирования 4 ч при 110 C. Полимера образуется 0,40 мас.Ъ.

Пример 6. В стеклянную ампулу вносят 15 г МВП, 0,04 г серы, 0,04 r.n-хинондиоксима и проводят термическую полимеризацию МВП аналогично примеру 1. Время термостатирования 4 ч. Количество полимера 0,40 мас.%.

Пример 7. В стеклянную ампулу вносят 15 г МВП, 0,018 r и-хинондиоксима и 0,036 г серы

65 и проводят термическую полимери1060625

Составитель О.Рокачевская.

Редактор A.Ãóëüêî Техред М.Тепер Корректор Г.Решетник

Заказ 9962/25 Тираж 494 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 эацию MBLT аналогично примеру 1.

Время термостатирования 4 ч. Количество полимера 0,45 мас.В.

Пример 8. В стеклянную ампулу вносят 15 г 2-винил-пиридина, 0,01 г п-хинондиоксима и 0,09 г серы и проводят термическую полимеризацию как в примере 1. Время термо" статирования 4 ч. Количество полимера 0,5 мас.Ъ.

Пример 9. В стеклянную ампулу вносят 15 г 4-винилпиридина,,0,09 г п-хинондиоксима и 0,01 r серы и проводят термическую полимеризацию как в примере 1. Время термостатирования 4 ч. Количество полимера 0,42 мол.%.

Использование предлагаемой композиции позволяет уменьшить. расход дорогостоящего ингибитора и-хннондиоксима и одновременно сократить потери винилпиридинов за счет уменьшения количества образующегося полимера до 40 кг на 1,т пиридинов. Экономический эффект от использования предлагаемой композиции в процессе ! производства МВП составляет 800900 тыс.руб. в год.