2-(морфолил- @ -этокси)-4-метил-3,4-дигидропиран в качестве стабилизирующей добавки к полиуретановой композиции

 

2- (Морфолил-Ы-этокси)- метил-3,4-дипздропиран формулы Г О Q -6 I 011,ОН,0в качестве стабилизирующей добавки к полиуретановой композиции.

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСН ИХ

РЕСПУБЛИН (19) (11) g(5)) С 07 О 407 12. С 08 К 5 15

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н ABTOPCHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ

СН, ! % 40

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21) 3505191/23 — 04 (22) 17.08.82 (46) 23.12.83. Бюл. NÐ 47 (72) Г. Г. Скворцова, М. А. Андриянков, К. В. Запунная, В. П. Кузнецова, Л. И. Лаев. скал и С. И. Омельченко (71) Иркутский институт органической химии Сибирского отделения АН СССР и Инсти-, тут химии высокомолекулярных соединений АН Украинской CCP (53) 547.814.03 (088.8) (56) 1. Стоцкая М. П., Семенова С. И. Особенности подбора антиоксидантов для стабилизации огигоуретанэпоксидов. — "Каучук и резина", 1975, N 7, с. 23 — 27. (54) 2- (МОРФОЛИЛ- N- ЭТОКСИ) -4-МЕТИЛ-3,4-ДИГИДРОПИРАН В КАЧЕСТВЕ СТАБИЛИЗИРУЮЩЕЙ ДОБАВКИ К ПОЛИУРЕТАНОВОЙ

КОМПОЗИЦИИ. (57) 2- (Морфолил-й-этокси)-Ф-метил-3,4-дигидропиран формулы ?

О в качестве стабилизирующей добавки к поли-. уретановой композиции.

Изобретение относится к новому химичесВ кому соединению, а именно 2- (морфолнл-й- этокси) -4-метил-3,4-дигидропирану, которое может быть использовано в качестве стабилизирующей добавки к полиуретановой композиции, применяемой н качестве связую. щего для магнитных лент.

Ьнестен 2,2- метилен-бис- (1,4-диметил-б- трсг.-бутилфенол) н качестве стабилизатора полиуретанон (торговое наименование

ИГ-2246) (.. ; .

Недостатками Иà — 2246 являются отсутствие стабилизирующего влияния на вязкость исход ной композиции и снижение эластичности полиуретана.

1 „елью изобретения является увеличение стабилизируюц его действия и повышение эластичности полиуретана.

Зта цель достигается новой химической структурой, описываемой формулой

Соединение формулы 1 получают диеновой

::.онденсацией винилового эфира N- p -окси- 30 этилморфолина и хротононого альдегида с последу-.ошнм выделением целевого продукта.

Продукт реакции — слабоокрашенная жидкость,:. проша растворяющаяся в большинстве органи :.есхнх растворителей. Спектр ПМР-2- морфолил- N- этохси) -4-метил-3,4-дигидропира35 на свидетельствует о наличии смеси стереоизомерон (цис:траяс), так как сигналы протонов дигидропираноного цикла удвоены, Имеется дна дублета СИ -групп при 0,99 и 0,95 м.д.; два сигнала На: 4,47 м,д. (триплет), 3 J i< — 2,5 Гц (гракс) и 4,45 м.д. (квартет), 1 = 2,5 Гц, .1 цдз= 6,5 Гц (ци;). Сигналы протонов H>, H и Н образуют мультик плет н области 1,0 — 2,2 м, д., Н вЂ” квартет при 4,.8 м,д., Нб — мультиплет при 6,1 м.д.

Протоны СН2-групп проявляются в виде двух мультиплетов: при 3,5 — 3,8 и 2,4 м.д.

Спектр ПМР снят на спектрометре Tesla BS

487 В (80 МГц). В качестве растворителя использован СС14, внутренний стандарт — гекса- 56 метилдисилоксан. Химические сдвиги в миллионных долях (M.д.) измерены по шкале 3 .

Введение 2- (морфолил-N-этокси)-4-метил-3,4-д п идропирана н количестве 0,1 — 0,5% йг чше ".,2%) от веса связующего оказьгвает стабилизирующее действие при термостарении полкуретача на воздухе, аналогичное антиоксиданту:.Ы 2246, При этом в 22 раза увеличинае-.ся жизнеспособность исходной неотнержденной композищж, увеличивается и эластичность пслиуретана.

Пример 1. 2-(Морфолил-N-этокси)-4-метил-3,4-дигидропиран.

В автоклав емкостью 0,25 л загружают 21 г винилового эфира N-(3-оксиэтилморфолина (т. кип. 85 — 86 С/10 мм; n = 1,4706;

d = 1,0012), 11 r (эквимольное количество) кротононого альдегида и йьщерживают реакционную смесь при 175 — 180 С в течение 11 ч. д

Перегонкой в вакууме выделяют 17, 3 r (57,4%) 2- (морфолил- N-этокси) -4-метил-3,4-дигидропирана с т. кип. I20 С/4 мм; n . .= до

1,4850; d j 1.0500.

Наидено, %: С 63,8; H 9,6, N 6,5.

„ H „NÎ

Вычислено,%: C 63,4; Н 9,3; N 6,3.

Пример 2. Исследование свойств полиуретаноных связующих под влиянием добавки "- (морфолил- N- этокси) -4-метил-3,4-дигидропи рана.

Проводят испытание соединения T в качестве ,стабилизирующей добавки к полиуретаноной композиции на основе тройного сополимера винилхлорида, винилацетата и винилового спирта, оэвержденного смесью триизоцианата и иэоцианатного форполимера, применяемои н качестве связующего для магнитных лент. Результаты пспытаний, в сравнении с известным стабилизатором ИГ-2246, приведены в таблице.

Жизнеспособность исходной неотвержденной полиуретановой композиции определяют по видоизмененному методу Гарднера — Холдта.

Для этого используют стеклянные пробирки диаметром 5 мм и высотой 60 мм. Пробирку заполняют исследуемой композицией на высоту 57 мм, закрывают и термостатируют при 20 С. Замеряют начальное время прохождео ния пузырька воздуха 25 мм (отмеченное по меткам на пробирке) — с (с) и последуюи щие с< (с) до точки гелеобраэования.

По полученным данным строят график зависни л

- мости отношения б / — от времени л

0 и

I, > . 3a время начала гелеобразования сg -г(жизнеспособность композиции) принимают время, определенное по точке пересечения

Продолжения ветвей кривой или касательной в точке перегиба и оси времени.

Относительное удлинение (E ) %) и разрывное напряжение (6, кг/см ) определяют по ? обычной методике на разрывной машине

М вЂ” 40.

Результаты испытаний показывают, что использование 2- (морфолил- N-этокси)-4-метил-3,4-дигидропирана в качестве стабилизирующей добавки к полиуретановой композиции увеличивает жизнеспособность исходной неот3 1062209 4 вержденной композиции, эластичность полиуре мальная концентрация добавки — 0,2% от веса тана, оказывает стабилизирующий эффект при связующего. Эта добавка может быть испольтермостарении полиуретана на воздухе. Опти- зована в производстве магнитных лент.

Стабилизированный

Нà — 2246 полиуретан

Свойства полиНестабилизированный полиуретан уретановых композиций

До прогрева

До прогрева

До про грева

После

Жизнеспособность, ч

2250

20

90

30.

20

422

417

454

433

0,56

0,53

0,56

Составитель И. Дьяченко

Техред А.Ач Корректор Г. Решетник

Редактор Н. Егорова

Заказ 10152/25 Тираж 418 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Относительное удлинепиеа, %

Разрывное напряжение G кг/см

Относительная твердость (по М вЂ” 3) После прогрева при 100 С в течение

200 ч

Стабилизированный

2- (морфолил- N- этокси) -4- ме тил-3,4 дигидропираном полиуретан прогрева при 100 С в течение

200 ч

После прогрева при

100 С в течение 200 ч