Светочувствительный цветофотографический галогенсеребряный материал с дир-компонентами

 

1. СВЕТОЧУВСТВИТЕЛЬНЫЙ ЦВЁТОФОТОГРАФНЧЕСКИЙ ГАЛОГЕНСЕРЕБРЯНЫЙ МАТЕРИАЛ С ДИР-КОЬШОНЕНТАМИ, О Тличающийся тем, что в качестве ДИР-компоненты он содержит соединение общей формулы I или II -/, - цветообразунадая группа, когде К торая содержит антидиффузионный остаток и имеет в случае необходимости замещенную ацилацетанилидовую, 1-арилпираэолон- fs) -овук, 1-нафтоловую или феноловую структуру и в которой в положении сочетания связаны 2 щи щенн груп -илг где чени 3 ;щ и .соде 1 мо 4 щи комп ся 1 замещенные отщепляемые группы ингибитора; Z - атомы или группы атомов для дополнения гетероциклического пятиили ыестичленного кольца; ; X - О, S или N R R - OR, -COOR - - -SOjNHR водородный атом или алкильный остаток с 1-5 атомами 3 углерода; R - водородный атом, аммоний или ион металла. . Материал по п.1, отличаюйся тем, что гидрофильно заме-§ ая ингибирукндая отщепляемая па состоит из 1-арилтетразол--5иоостатка структуры 111 i-sRI и имеют указанные зная . .Материал по п.1,о т л. и ч а юи с я тем, что ДИР-компонента ржится в количестве 30-100 г на ль галогенида серебра. .Материал по п.1, отличаюйся тем, что в смеси с другими онентами ДИР-компонента содержит-30 г на 1 моль галогенида сёреб

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ .

РЕСПУБЛИК (19) ((И

3($90 03 С 7 2

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ABTO| GHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ к — иФ

3-s1

N или к- g „

Х где K

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 7771100/18-10 (39) 142764 ГДР (22) 12.03.00 (3 1 ) Q 03. С/211988 (32) 04.04.79 (33) ГДР .(46) 23.12. 83 Бюл. В 47 (72) Хорст Энгельманн, Рейнер Редманн, Моника Ветке, Криста Мелц, Герд

Вест, Юрген Мистол и Удо Зыдов (ГДР) (71) ФЕБ Филмфабрик Волфен, Фотохемишес Комбинат (ГДР) (53) 771.74(088.8) (54)(57) 1. СВЕТОЧУВСТВИТЕЛЬНЫИ

ЦВЕТОФОТОГРАФИЧЕСКИИ ГАЛОГЕНСЕРЕБРЯНЫЙ NATEPHAJI С ДИР-КОМПОНЕНТАМИ, о тл и ч а ю шийся тем, что в качестве ДИР-компоненты он содержит соединение общей формулы 1 или II .

- цветообразующая группа, которая содержит антидиффуэионный остаток и имеет в случае необходимости эамещенную ацилацетанилидовую, 1-арилпираэолон- (5) -овую, 1-нафтоловую или феноловук структуру и в которой в положении сочетания связаны эамещенные отщепляемые груп пы ингибитора;

Š— атомы или группы атомов для дополнения гетероциклического пяти- или шестичленного кольца;

Х -О, S илиNR

OR - CO OR 80 NHR или (3. 3

-SO g

R — водородный атом или алкильный остаток с 1-5 атомами

Э углерода

R - водородный атом, аммоний или ион металла.

2. Материал по п.1, о т л и ч а юшийся тем, что гидрофильно заме-Я щенная ингибирующая отщепляемая группа состоит иэ 1-арилтетразол-5-uamoocTaTKa структуры III ( где R(и R имеют указанные зна чения.

3. Материал по п.1, о т ии ч а юшийся тем, что ДИР-компонента ,содержится в количестве 30-100 r на

1 моль галогенида серебра.

4. Материал по п.1, о т л и ч а юшийся тем, что в смеси с другими компонентами ДЙР-компонента еодержит- в ся 1-30 г на 1 моль галогенида сереб-,6

"ya

1062640!

15

25

50

Изобретение относится к светочувствительному цветофотографическому галогенсеребряному материалу, который для улучшения передачи цветов и деталей =одержит новые ДИР-компоненT4l е

Известно, что в светочувствительных цветных„галогенсеребряных материалах можно с целью улучшения качества отображения применять цветные компоненты, которые соответственно экспонированию освобождают во время хромогенного проявления ингибиторы проявления. Они обычно называются

ДИР-компонентами, их структуры, механизмы сочетания и фотографические действия подробно описаны

Варром и др. a "Phot.Sci.Enon .

13 274-79 (1969) и в US-PS 3 148 062

ДИР-компонентами, можно улучшить такие. фотографические свойства, как резкость контуров, цветное зерчо и цветопередача, что основано на диффузии освобожденного ингибитора внутри того слоя, который содержит ДИРкомпоненту (внутрислойный эффект), и на диффузии в соседние слои (межслойный эффект). Внутрислойный эффект улучшает отображение деталей, в то время, как межслойный эффект можно испольэовать для исправления цветов нежелательных побочных поглощений красителей. Эти эффекты, основанные на диффузии и ингибирующем действии, описаны Хансон,и Хартон в "g.Oðt,càÕ $ос.Аыег1са 42 633-669 (1952), Тильэ asZ.Wiss, Photogr11, Photophys, Photochem. 47, 106.118 и 246-255 (1952) и DE OS 2 509 722.

Кроме того, ДИР-компоненты можно согласно US-PS 3 620 747 применять для регулирования градации и связанного с этим повышения яркости. цветов изображения, а также согласно DE-OS

2 533 176 для уменьшения вуали прояв.ления, особенно при скоростной обработке. Химическая структура извест- 45 ных ДИР-компонент охватывает в особенности ацилацетанилидовые, 5-пиразолоновые, феноловые и 1-нафтоловые основные структуры, которые связаны с обычной противодиффузионной балластной группировкой. Особенно действующие ДИР-компоненты несут гетероциклические меркаптоазолы, - азины, акрилмеркаптаны или меркаптокарбоневые кислоты в качестве отщепляемых групп. При этом самыми типичными двухэквивалентными заместителями в положении сочетания являются

Ф

2-нитро- или 2-аминофенилтио-, бензтиазол-2-илтио-, 1-фенилтетраэол-5-илтио-, 5-фенил-1,3,4-оксадиазол- 60

-2-илтио, или бензоксазол-2-илтиогруппировка;

Методы получения многочисленных

ДИР-компонент, которые содержат типы ные иигибиторные группы, описаны 65 в US -PS 3 148 062, 3 227 551,.

3 227 554 и в ОЕ-OS 2 247 496.

Однако применение ДИР-компонент в качестве единственного цветообразующего элемента невозможно, так как сильное ингибирующее действие отщепляемой группы так сильно тормозит цветное проявление, что даже при высокотемпературной обработке достигается низкий выход красителя. Это требует смешивания с цветными компонентами, которые образуют красители той же области поглощения с лучшим выходом красителя.

Примеры для смесей от двух до семи известных компонент с ДИР-компонентами для улучшения резкости, зерна и цветопередачи описаны в US-PS

3 703 375 и DE-OS 2 530 645.

Однако вследствие низкой концентрации ДИР-компоненты (менее 103 )и в большинстве случаев, более высокой скорости сочетания добавляемой цветной компоненты часто не достигается полное пересочетание ДИР-компоненты.

Из этого следуют слишком низкие концентрации освобожденного ингибитора проявления, недостаточные для того, чтобы обеспечить межслойные эффекты путем диффузии в соседние слои.

Поэтому существуют специальные применения известных ДИР-компонент, например, во вспомогательных и промежуточных слоях, которые служат только исправлению цвета межслойным эффектом. Они описаны, например в

US-Anm. 454 525, US-PS 3 006 759, в DE-OS 2 429 250 н DE-OS 2 421 544.

Их называют 11С, IL С- и 11Е-компонентами. Применение более высоких концентраций известных ДИР-компонент, кроме того, ограничивается тем„ что так называемое антивуалирующее действие понижает также чувствительность и градацию. Оно происходит в том случае, если из-за недостаточной устойчивости против гидролиза или других причин имеет место непропорциональное освобождение ингибитора перед или во время цветного проявления или если не удалось подходящими способами очистки ограничить остаточное содержание ингибитора, обусловленное способом синтеза, ниже

О, 5Ъ. Последнее требует больших технических и экономических усилий в процессе производства этих компонентов что часто трудно или совсем неосуществимо. Поэтому используются более сложные систеьь построения слоев фотографических многослойных материалов (US Ð S

3 620 747,US-PS 3620745, ОЕ-OS 2322165,,DE-ОБ 2421544,DE-OS 24230250.и DE-OS 2530645. При этом известные ДИР-компоненты вводятся в нечувствительные галогеносеребрянные слои по-разному построенных комбинаций слоев цветообразующе1062640 го элемента для улучшения передачи деталей и цветов.

Кроме ДИР-компонент с тиоэфирными отщепляемыми группами высокого ингибирующего действия, известны

US-PS 3617291 ДИР-компоненты, которые содержат гетероциклические иминосоединения или их предшественни ки в качестве отщепляемых групп (US-PS 3617291).

Компоненты содержат. бензтриазо- 10 лиловые или нитробензимидазолиловые остатки или их производные. По сравнению с ДИР-компонентами с тиоэфирными структурами эти соединения .оказывают недостаточное ДИР-действие 15 и мало пригодны для исправления цветов.

Кроме того, известные ПИР-компоненты - зто чаще всего гидрофобные соединения и обычные ингибирующне остатки в качестве отщепляемых групп только редко связаны с гидрофильными цветными компонентами. Их введение в фотографический материал возможно только через диспергирующую технику с дополнительным применением высокои ниэкокипящих растворителей и смачивателей, что более трудоемко, чем введение в виде раствора.

Цель изобретения — обеспечение применением новых ПИР-компонент создания цветофотографического галогенсеребряного многослойного материала с очень хорошей резкостью, хорошим цветным зерном и хорошей цветопередачей,где преодолены недостатки из- 35 вестных технических решений, как например, слишком низкие внутрии межслойные эффекты вследствие очень низкой доли ДИР-компоненты в смесях с другими компонентами или прймене- 40 ние более сложного строя слоев цветофотографического многослойного материала, а также высокая трудоемкость получения, обусловленная сложными способами очистки использованных 45

ДИР-компонент.

Кроме того, цель изобретения заключается в снижении усилия при производстве галогенсеребряных материалов путем применения таких ДИР-компонент, которые вводятся в виде водно-ще50 лочных растворов в цветофотографические галогенсеребряные слои.

В основе изобретения лежит задача найти новые ДИР-компоненты, которые для достижения действующих внутри- 55 и межслойных эффектов можно вводить в больших концентрациях и которые при получении требуют мало усилий по очистке, показывают высокую устойчивость в фотографическом слое, в 60 которых небольшие десенсибилизирующие эффекты или.полное их отсутствие и которые можно вводить дисперги рованием и B водно-щелочных растворах.. Поставленная цель достигается тем, что светочувствительный цветофотографический галогенсеребряный. материал в качестве ДИР-компоненты содержит соединение общей формулы где К вЂ” цветообразующая группа, ко-. торая содержит антидиффузионный остаток и имеет в случае необходимости замешенную ацилацетанилидовую, 1-арилпираэолон- (5)-овую, 1-нафтоловую или феноловую структуру и в которой в положении сочетания связаны замешенные отщепляемые группы ингибитора;

Z — атомы или группы атомов для дополнения гетероциклического пяти- или шестичленного кольца, Х вЂ” 0 S или NR Я °

R - OR>, -COOR, -SO NHR>HaH

-SO R>-„

R - водородный атом или алкильный остаток с 1-5 углеродными атомами;

R - водородный атом, аммоний или ион металла.

Согласно изобретению желтые, пурпурные и сине-зеленые ДИР-компоненты состоят из компонентной части и тиоэфирной или таутомерной тиоимидовой отщепляемой группы. Решающее значение для фотохимического действия имеет тот факт, что отщеп-. ляемая группа представляет собой меркаптоазол или -азин или бензконденсироваиное производное, которые содержат гидрофильную группу R< .

Предлагаемые ДИР-компоненты хорошо пригодны для улучшения резкости, цветного зерна и цветопередачи.

Они могут примнеяться в относительно высоких концентрациях в галогеносеребряных слоях с долей до

50% по отношению к цветной компоненте той же спектральной области возникающего красителя, и в некоторых случаях как единственный цветообразующий элемент ДИР-компоненту можно добавлять к галогеносеребряной дисперсии в количествах от 1 до . 100 г на 1 моль серебра. При применении в больших концентрациях вплоть до использования как единственного

1062640 цветообразующего элемента введенное количество составляет 30-100 r на 1 моль галогенида серебра.

Кроме того, возможно совместное применение с любыми другими компонентами, например цветными, маскирующими и бесцветными компонентами, в

Количествах 1-30 г на 1 моль галогенида серебра.

Использование в высоких концентрациях обеспечивает очень хорошее 1О сочетание, когда достигаются высокие выходы красителя, выше 50%, и одновременно освобождается много ингибитора проявления, который влечет за собой внутри- и межслойные 15 эффекты.

Наблюдаются отличные внутрислойные эффекты в соответствующем слое, которые проявляются в виде мелкого цветного зерна и высокой резкости иэображения. Вследствие высокой местной концентрации после сочетания много ингибитора проявления может диффундировать в соседние слои.

Таким образом, предлагаемые

ДИР-компоненты дают воэможность например, исправить побочные поглощения красителей в соседних слоях через межслойный эффект,при относительно простом построении слоев цве-тофотографического материала. Эти преимущества предлагаемых ДИР-компонент обусловлены тем, что они в качестве тиоэфирной отщепляемой группы содержат меркаптоазолы, меркаптоазины или соответствующие бензконден-З5 сированные производные, которые имеют гидрофильную группу R .

Кинетические измерения показывают, что хорошее сочетание, связанное с высокими выходами красителя, по срав-40 нению с известными ДИР-компонентами, основано не на высокой скорости сочетания, а на специальных подходящих ингибирующих эффектах гидрофильно эамещенных тиоэфирных отщепляемых 45 групп, содержащихся в предлагаемых

ДИР-компонентах.

Эти эффекты в основном независимы от типа компоненты К в общих формулах 1 и TI предлагаемых ДИР-KQM50 понент.

Данные проведенных кинетических измерений представлены в табл.1.

Следующее преимущество использования предлагаемых ДИР-компонент обусловлено тем, что незначительные остатки соответствующих непревращеиных гидрофильно замещенных меркапто-. гетероциклов, остающиеся после получения ДИР-компонент, имеют значи- 60 тельно меньшую потерю чувствительности, чем при.известных ДИР-компонентах. Поэтому требуется меньше усилия при очистке Предлагаемых

ДИР-компонент. 65

Кроме того, предлагаемые ДИР-компоненты обладают отличной устойчивостью в фотографическом слое, и их чувствительность не уменьшается из-за непропорционального экспонированию разложения.

Преимущество изобретения состоит также в том, что новые компоненты вводятся в фотографическую эмульсию обычным способом диспергирования, согласно например, DE-OS 1261061 или в виде раствора. Введение в виде раствора происходит в щелочной среде в присутствии диполярного апротонного растворителя, например, диметилформамида (примеры введения 1-3) .

Изобретение не ограничивается одновременным применением других фотохимических добавок таких, как заменители желатины, дубители и смачиватели, химические и спектральные сенсибилизаторы, стабилизаторы и антивуалирующие вещества, антиокислители,, соединения для регулирования значения рН и т.д.

Кроме того, на применение предлагаемых ДИР-компонент не влияют состав галогенида серебра, его кристаллическая структура и форма, использованная подложка, состав связующего средства и применение других вспомогательных веществ, которые требуются для изготовления фотографических галогеносеребряиых многослойных материалов.

Использование предлагаемых ДИР-компонент в фотографическом материале возможно в отдельных слоях н/или в комбинациях слоев.

Некоторые структуры новых соединений, а также точки плавления и выход представлены в табл.1.

Приведенные примеры ДИР-компонент с гидрофильно замешенными ингибирую-! шими отщепляемыми группами в положении сочетания известйых желтых, пурпурных и сине-зеленых цветных компонент не ограничивают применение предлагаемых ДИР-компонент.

Получение производится согласно примерам синтеза 1-3 или аналогичным путем. Принцип синтеза состоит в том, чтобы превращать щелочные соли гидрофильно замещенных меркаптоазолов с соответствующими цветными компонентами, замещенными галогеном в положении сочетания, в диполярном апротанном растворителе при температурах

50-150 С. Синтез необходимых меркаптоазолов можно, например, в случае гидрофильно замещенных меркаптотетразолов. привести по DD-PS 90 625.

Были произведены кинетические измерения с известными ДИР-MosmogeHтами 13 и 14, которые были получены аыалогично примерам синтеза в

US-PS 3227551 и которые содержат в виде отщепляемой группы известный

1062640

1-феннлтетразол-5-ил-тноостаток, н предлагаемыми соединениями 7 и 10 с гидрофильны заместителем в отщепляемой группе. Реакция между ДИР-компонентами и продуктом окисления, N,N-диэтил-пара-фениленднамина осуществлялась в 25%-м водном Н -пропаноле прн 20 С. Образование красителя подчиняется закону скорости реакции второго порядка, и скорость реакции определяется константой скорости К, 10 численное значение которой.содержится в табл.3.

Скорости реакции соединений 13 и 10, а также 14 и 7, которые относятся к одному типу компонент, различаются не намного и лежат в одной области величин. Предлагаемые ДИР -компоненты не обладают повышенной активностью сочетания. Сравнительные результаты измерений приведены в табл.2, П ри ме р 1 синтез .4- 1-. 3-Карбокснфенил) -тетразол-5-ил| -меркато-1-гидрокси-2-нафтенат -(2-октадецилокси -анилид (соединение 1), 4,88 г (0,02 моль) натриевой соли 1-(3-карбоксифенил) -5-меркаптотетразола и 12,2 г (0,02 моль) 4-бром-1-гидрокси-2-нафтеат- (2-а октадецилокси) -анилида кипятят 8 ч в 200 мл ацетона с обратным холодильником. Растворитель отгоняют.,з0 растворяют остаток в 500 мл кипящего этанола и фильтруют. горячий раствор от осажденного бромида натрия. После

10-суточного хранения при температуре 0 - 10ОC выкристаллизуется соеди-35 нение 1. Продукт отсасывают, промывают этанолом, охлаждают льдом и сушат на воздухе.

Выход: 4,9 г (один раз этанол) 32% от теоретического, т.пл. 134-135 С. 40 о

Пример 2 (синтез) . 3-Стеароиламино-4- (1-пара-гидроксифенил-тетразол-5-ил1-1-фенилпиразолон-(5) -соединение 4.

Лналогично примеру 1 используют

4,32 r (0,02 моль) натриевой соли

1-пара-гидроксифенил-5-меркаптотетра.зола с 9,52 г (0,02 моль) 5-хлор-3-гептадецнлкарбамоил-1-фенилпиразолона (51 .

% 50

Выход: 5, 7 r (один раз этанол), 45% теоретического, т.пл. 164-165 С. ч

Необходимый 5-хлорпиразолон получают следующим образом. К 44,16 r .г,0,1 моль) 3-стеароиламино-1-фенилпираэолон- (5)э 500 мл абсолютного метиленхлорида добавляют по каплям при 0-10 С под перемешиванием и при исключении влажности воздуха раствор из 9,5 мл (0,12 моль. ;

D = 1,667 г/cM J сульфурилхлорида и 60

25 мл абсолютного метиленхлорида.

После окончания добавления перемешивают еще полчаса, потом нагревают

4 ч при применении обратного холо.. дильника, отгоняют растворитель и А5 перекристаллизуют один раз из метанола и один раз из ацетона.

Выход: 24,4 г, 51,3% от теоретического, т.пл. 52-55 С.

Пример 3 (синтез). 2-(Пара-лауроиламинобензоил)-2-(1-пара-гидроксифенилтетразол-5-ил-)меркапто-(орто-хлор)-ацетанилид — соединение 2.

Аналогично примеру 1 используют

4,32 r (0,02 моль) натриевой соли

1-(пара-гидроксифенил)-5-меркаптотетразола с 10,12 r (0,02 моль)

2-хлор-2- пара-лаурииламино -бензоил-(орто-хлор)-ацетанилида.

Выходг 6,1 (один раз метнол), 46% теоретического, т.пл. 121-123 C.

Как промежуточный продукт был получен соответствующий 2-хлорбензоил

-ацетанилид методом хлорирования сульфурилхлоридом в метиленхлориде аналогично примеру 2.

Выход: 7,2 г (один раз этанол), 76% от теоретического, т.пл. 142 С.

Следующие примеры введения пока-. зывают, что, например, предлагаемая

ДИР-компонента 7 в виде раствора в щелочной среде и в виде диспергатора допускает перевод в такую форму, которая позволяет простое добавление к фотографической эмульсии.

Пример 4 (введение).

5,3 r (9,01 моль) соединения 13 растворяют при нагреве в 17,5 мл этилацетата и 2,5 мл дибутилфталата. В диспергатор помещают 53 мл

10%-го водного желатинового раствора и 10 мл 5%-ro раствора додецилсульфоната при 40-60 С.

Раствор компоненты вливают при нагреве в желатиновую смесь и

3 мин диспергируют.

Потом отгоняют в вакууме этилацетат и стабилизируют диспергат: добавлением 4 мл 4%-го водного раствора фенола. Готовую дисперсию отверждают и хранят в холодильнике до использования.

Пример 5 (введение). 7,87 г (0,01 моль) соединения 7 растворяют при нагревании в 5 мл диметилсуг.ьфоксида, 10 йл метиленхлорида, 5 мл дибутилфталата и 10 мл этклацетата и добавляют к раствору из 79 мл

10%-ro водного раствора желатины и

15 мл 5%-ro водного раствора додецилсульфоната. Дальнейшая обработка происходит по примеру 4 (введение).

Пример 6 (введение). .7 87 r (0,01 моль) соединения 7 растворяют в 6 мл диметилформамида при 50ОС.

Под перемешиванием вливают 11 мл (0,022 моль) 2 í. NsOH в этот раствор, если имеются загрязнения, фильтруют и доводят водой до желательного объема.

В следующих примерах показаны преимущества использования предлагаемых Щ4Р-компонент.

1062640

Для сравнения используется, как уровень техники, соединение 13 (УВ-РЯ 3227551).

Пример 7, Высокочувствительнан бромо-иодосеребряная безаммиачная эмульсия, созревшая золо- 5 том, с содержанием серебра 25 r/êã эмульсии, содержанием иодида

6 моль.Ъ и средним размером частиц 0,6 мкм сенсибилизируется добавлением 7 ° 10 моль 3-этил- 3-суль- 10 фоэтил-5.,5-диметил-9-этил-бензитиотриметинцианин-бетаина на 1 моль серебра и делится на четыре части.

Часть А содержит 0,15 моль-1-гидрокси.-нафтенат-2- (2-(-н- октадецил

-метил-амино)-5-сульфо) анилида на

1 моль серебра и обозначается как тип.

Часть Б содержит 0,15 моль соединения 13 на 1 моль серебра и соответствует уровню техники.

Часть В содержит согЛасно изобретению 0,15 моль соединения 12 на

1 моль серебра.

Часть Г содержит согласно изобретению 0,15 моль соединения 8 на

1 моль серебра.

1 г е

После добавления обычных добавок поливают эмульсии на носитель так, что содержание серебра составляет

1 г/м3 Потом освещают образцы через серый клин (фактор 2) красным светом и обрабатывают следующим образом.

Первый порядок проведения: цвет- 35 ное проявление 7 мин при 20 С, промывание 15 мин при 12-15ОС, отбеливание 5 мин при 20 С; проьмвание 5 мин при. 12-15 С, фиксаж 5 мин при 20©С;,промыва-, 40 инеем мин при 12-15 С.Цветной проявитель. г г водоумягчи тель 3, гидроксиламиисульфат $,2, диэтил- и -Фенилендиаминсульфат 2,75; карбоиат калия 75; сульфат натрия 2; бромид калия 2; 45 довести водой до 1 л. Отбеливающая ванна, г: циаиоферрат калия (I П) 40, бромид калия 15, гидрогенфосфат калия 25, довести водой до 1л. Фиксаж, г: пентагидрат-тиосульфат натрия 250; триполифосфат натрия 10, довести водой до 1 л.

Второй порядок проведения: цвет, ное проявление 5 мин при 356С1 промывание 1-3 мин при 35 С, стопо 55 ванна 5 мин при 35 С; промывание

5 мин при 35 С; отбеливание 5 мин при 35 C, промывание 5 мин при. 35 С фиксаж 5 мин, при 35 С, промывание

15 мин при 35 С. Цветной прояви О тель, r: гексаметафосфат натрия 3,. гидроксиламинсульфат 1,2; диэтил— h -фенилендиаминсульфат 1,4, карсонат калия 50 сульфат натрия 1; бромид калия 2; довести водой до . 65

1 л. Стоп-ванна, г: сульфат натрия 7,5; ацетат натрия 15, уксусная кислота концентрированная 25; сульфат калия алюминия, додекагидрат 25; тиосульфат натрия 200, довести водой до 1 л. Отбеливающая ванна и фиксаж как в первом порядке 1.

Фотографические данные образцов А-Г приведены в табл.З. .Из данных видно, что при применении предлагаемых соединений

8 и 12 достигаются намного большие выходы красителя, по сравнению с соединением 13, соответствующим уровню техники.

Соединение 12 имеет по сравнению с соединением 13 меньшую потерю чув- ствительности.

Пример 8. Цветофотографический многослойный материал T содержит следующие слои.

Как нижний слой применяется состав примера 7, часть А, который поливается на подложку, имеющую на стороне эмульсии противоореольный слой.

Промежуточный желатиновый слой.

Для среднего слоя применяется та же эмульсия, что и в нижнем слое, спектрально сенсибилизируют ее добавлением 2,5 104моль 3,3 -бис-(8 -сульфатоэтил-1 -5,5 -дифенил-9-этил-бензоксотриметпнцианнн-бетаина на 1 моль серебра. .:роме обычных добавок, для полива используется 0,12 моль 1-феннЬ-3-стеароилпиразолона (5) на 1 моль серебра как пурпурная компонента.

Желтый фильтровый слой, состоящий из желатины и коллоидального серебра.

В верхнем слое используется высокочувствительная бромоиодсеребряная эмульсия со средним размером частиц

0,7 мкм,. с содержанием иодида 5 мол.Ъ и содержанием серебра 27 г/кг эмульсии. Как желтая компонента применяется 0,16 моль 4-стеароиламииобензоилацетат-., -(3,5-карбоксил-фенокси)Г

-5-карбокск)".апилида.

Желатиновое покрытие.

Многослойный материал ХТ построен как .1, но содержит в нижнем слое вместо сине-зеленой компоненты

0,15 моль соединения 12 на 1 моль серебра. Содержание серебра составдает 2 г/м, Оба материала освещаются светом цветовой температуры 3 200 К через серый клин (фактор 2) и обрабатываются по второму порядку.

В табл.4 приведены фотографические данные.

Для вычисления межслойного эффек ".à используется метод, описанный в DE OS 2 509 722 °

1062640

)12 где $+ — значение f при селективном освещении,. щ — значение при белом освещении.

Значение llE оценивается от нижнего до среднего поля. Оно составляет для многослойного материала Т 2%, дпя материала TI 17%. для оценки зерна многослойные материалы Т и TT засвечиваются до плотности 1 и проявляются. 10

Потом оценивается зерно на глаз при 10-кратном увеличении. При этом можно было установить, что материал ТТ является более мелкозернис- . тым, чем материал Т., при одинаковых 15 сенситометрических данных (табл.4).

: p и м е р 9. Фотографический многослойный материал (ТТЦ построен так же, как и Т, но содержит в нижнем слое на 1 моль серебра 0;15 моль

1-гидрокси-нафтенат- (2) - Г2- (н -октадецил-иетиламино) -5-сульфо)-анилида и 0,04 моль соединения 12 при 2 г

Ag Ha 1 .. Материалы Х и TTT засвечиваются(3 200 К) и обрабатываются по первому порядку.

Материал ТТГ показывает.по сравнению с материалом Т желательное понижение градации в среднем слое (таС;;.5) и явно улучшенное значение II%, равное 35% по сравнению с 2% у материала Т.

Копии материала ХХТ показывают по сравнению с материалом T улучшен.ную цветопередачу.

П .р и м е р 10. Фот графический многослойный материал !Ч построен следующим образом.

Как нижний слой готовят комбинацию двух слоев, состоящую из менее 49 чувствительного, ближе. расположенного к подложке с противоореальным слоем слоя с бромо.%иодосеребряной безаммиачной эмульсией, созревшей золотом, со средним размером зерен 45

0,4 мкм, содержанием серебра 20 r/êã эмульсии и содержанием иодида

4 моль.% и выше расположенного слоя с более чувствительной бромо-иодосеребряной безаммиачиой эмульсией со средним размером зерен 0,6 мкм, содержанием серебра 25 г/кг эмульсии и содержанием иодида 6 моль.%.

Оба составных слоя сенсибилизированы добавлением 7 10 моль 3-этилФ

-З-сульфоэтил-5,5-диметил-9-этил-бенз-тиотриметинцианин-бетаина на

1 моль серебра. Менее .чувствительный слой содержит иа 1 моль,себера

0,15 моль, более чувствительный

0,04 коль 1-гирокси-нафтенат-(2) 2-(q -октадецил-метиламино) -5-сульфо) -анилида. Содержание серебра в обоих слоях соотавляет около

0,7 г/см3

Промежуточный желатиновый слой.

Средний слой представляет собой комбинацию из двух слоев. Использованные эмульсии соответствуют эмульсиям нижнего слоя. Оба составных слоя сенсибилизированы 2,5"10 моль

3,3 -бис (-сульфатоэтил -5,5-дифенил-9-этил-бензоксотриметин-цианин-бетаина. Менее чувствительный слой, ближе расположенный к подложке-, содержит

0,03 моль 1-фенил-3-стеарилпиразолон (,5) .и 0,06 моль 1- (4 -фенокси-З сульфо} -фенил- 3-стеароиламино-4- (4-метилфенилсульфонил) -4-аминофенилазо) -пи-! разолона(5), более чувствительный слой содержит 0,04 моль 1-фенил-3-стеарил-пиразолон (5) на 1 моль серебра.

Фотографический многослойный материал V построен как Й, но содержит согласно изобретению в менее чувствительном составном слое нижнего слоя дополнительно 0,04 моль соединения 8 и в менее чувствительном сост;зном слое среднего слоя — дополнительно 0,03 моль соединения 4 на

1 моль серебра, при повышении содержания серебра в соответствующих отдельных слоях на 30%.

Материалы обрабатываются по первому порядку. Фотографические данные приведены в табл. 6.

Межслойный эффект составляет для материала ТЧ в нижнем и среднем слоях 0%, для материала Ч 10 и 11%, соответственно.

Материал Ч более мелкозернистый и дает йри копии лучшую,цветопередачу, чем материал tV

Признано изобретением по .результатам экспертизы, осуществленной ведомством по изобретательству Германской Демократической Республики.

1062640

Таблица 1

Структура

134-135 (32) СООЯ

ОнНО

1 21-123 в - СиН gy- СО- WH С- С-С- 351 (46) 1

M=M

125-128 КзЪ вЂ” Ов0- — М (зо) ц

3 МН- Со- В-С17НЪЪ

N=,N

НО Ж N

S ЮН- СО- и- С уН 6

164-166 (45) О

С-6Н5

96-103 (34) .16

1062640, .ПРололаение табл. 1 (18) (42) 173-176 . (24) ОЯ

СО-3K- tL СдН 6

S (28) 1

К" № N

ОН

184 ° (35) 1В

1062640

2„:

2 рМ вЂ” ф

Ы а — N <)g>26

1,4 104

С1Ф25

1,1 10

ОН

130 (42) 191-193 (21) - ОН

С - н- 2

Продолаение табл. 1

ОН

СО-ЯК- л- С Я 5,Таблица 2

1062640

2,9 10

o-w-с,®н»

1,Ç .10

30 @Я

Материал

Обработка

100

0,60

0,26

100

0,14 а0,10

0,18

32

0,15

0,20

0,12

0,60

0,29

100

100

С0,10

0,24

В

0,24

0,20

0,13

68

0,32

0,15

100

0,65

0,16

100

0 61

100

0;20

0,60 нижний верхний

0,18

0,60

0,12 0,53

0,13

112

0,52

Материал Слой

t верхний средний средний нижний

1.Продолжение табл. 2 Таблица 3

Оаин мак

Таблица 4 ((lH DNNM

22

1062640

Таблица 5

1 1

Слой 1

Материал верхний 0,65 средний 0,61 верхний,0,60 верхний 0,60 средний 0,45

100

0,15

100

0,16

100

0,20

100

0,16

105

0,14 нижний 0,50

105

0,17

1 t

Таблица 6

Слой

Г„„0,1, % мин

Материал

0,80

0,64

100

100

0,24

0 60

0,63

100

О ° 20

0,76

0,63

95 верхний

0,25

100

0,59 средний нижний

0,25

0,57

105

Редактор О.Юрковецкая 0215/47 Тираж 473

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам иэобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Подписное

Закаэ

Филиал tttttt "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4 верхний средний нижний

Составитель В.Андреев

Те.сред М. Кости к Корректор И. Шароши

Светочувствительный цветофотографический галогенсеребряный материал с дир-компонентами Светочувствительный цветофотографический галогенсеребряный материал с дир-компонентами Светочувствительный цветофотографический галогенсеребряный материал с дир-компонентами Светочувствительный цветофотографический галогенсеребряный материал с дир-компонентами Светочувствительный цветофотографический галогенсеребряный материал с дир-компонентами Светочувствительный цветофотографический галогенсеребряный материал с дир-компонентами Светочувствительный цветофотографический галогенсеребряный материал с дир-компонентами Светочувствительный цветофотографический галогенсеребряный материал с дир-компонентами Светочувствительный цветофотографический галогенсеребряный материал с дир-компонентами Светочувствительный цветофотографический галогенсеребряный материал с дир-компонентами Светочувствительный цветофотографический галогенсеребряный материал с дир-компонентами Светочувствительный цветофотографический галогенсеребряный материал с дир-компонентами 

 

Похожие патенты:

Способ изготовления и обработки многослойного цветофотографического материалаизвестен способ изготовления многослойного цветофотографичеокого материала, заключающийся в том, что на подложку наносят 'светочувствительные слои, содержащие желтую, голубую и пурпурную цветообразующую компоненту, и ^промежуточные слои. полученный материал затем .проявляют в проявителе обычного состава, а дальнейшую обработку (производят обычным опособом.в /качестве (пурпурных ком'понент применяют производные пиразолона-5 общей формулыжелательное поглощение как в синей, так .и в красной областях спектра.цель изобретения ^—улучшение цветовоспроизведения многослойного цветофотографи-5 ческого материала.согласно изобретению способ изготовления многослойного цветофотографического материала состоит в том, что на подложку наносят светочувствительный слой, содержащий жел- 10 тую цветообразующую компоненту, светочувствительный слой, содержащий желтую цветообразующую компоненту, светочувствительный слой, содержащий голубую цветообразующую компоненту, светочувствительный слой, содер- 15 жащий пурпурную цветообразуюш.ую компоненту общей формулы i и соединение общей формулыs0,2 // 250058

Изобретение относится к способу получения 3,4-диарил(гетарил)малеимидов формулы (I) где R=C1-С4-алкил или бензил или фенил; R1=Br или арил, такой как фенил или нафтил, замещенные алкилом, алкокси-, или галогеном; гетарил, незамещенный или замещенный, такой как тиенил, бензотиенил-, фурил-, бензофурил- пирролил-, или индолил-, где заместителями являются алкил, алкокси-, алкилтио-, атом галогена или трифторметил; Ar = арил, такой как фенил или нафтил, замещенный алкилом, алкокси- или галогеном; гетарил, незамещенный или замещенный, такой как тиенил-, бензотиенил-, фурил, бензофурил- пирролил- или индолил-, где заместителями являются алкил, алкокси, алкилтио-, атом галогена или трифторметил, за исключением 3,4-ди(2,5-диметил-3-тиенил)-1-бутилмалеимида,отличающийся тем, что арил(гетарил)бороновая кислота, формулы ArB(ОН) 2 (II), где Ar имеет вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с N-замещенным 3,4-диброммалеимидом формулы (III) или N-замещенным 3-бром-4-арил(гетарил)малеимидом формулы (IV), где R и Ar имеют вышеуказанные значения, с использованием палладиевого катализатора в присутствии основания в среде органического растворителя, а также к ряду новых производных 3,4-диарил(гетарил)малеимидов, которые обладают фотохромными свойствами

Изобретение относится к новым соединениям, а именно 5-формил-замещенным индолиновым спиробензопиранам общей формулы 1 где R1, R2 - Alk или c-Alk; R3 - СНО или NO2 группа (электронно-акцепторный заместитель), обладающие фотохромными свойствами

Изобретение относится к новым соединениям, а именно к 4-замещенным-3-(1-алкил-2-хлор-1Н-индол-3-ил)фуран-2,5-дионам общей формулы I ,где R1=H, C1-С 6 алкил; R2=H, C1-С6 алкил, C1-С6 алкокси; R3 = фенил, нафтил, 2-фенил-1-этенил, тиенил, фурил, пирролил, бензотиофенил, бензофуранил, индолил, их способу получения и применению в качестве соединений, способных к фотохимическому генерированию стабильных флуорофоров формулы II, что может быть использовано, например, в системах хранения информации, в частности, в качестве светочувствительной компоненты материала для трехмерной записи и хранения информации

Изобретение относится к фотографии, в частности к солям замещенных фторхлоркарбоновых кислот общей формулы I CF3 - (CFCl)2-(CF)n-COOMe, где Me - K при n = 4; Me - Na при n = 2; Me - NH4 при n = 6, которые могут быть использованы в качестве эмульгаторов процесса диспергирования цветных гидрофобных компонент

Изобретение относится к способам определения формы и размеров капель микродисперсий цветных компонент и может быть использовано при изготовлении и разработке кинофотоматериалов в химикофотографической промышленности

Изобретение относится к арилсульфамидам, в частности к 2-хлор-5-{Ы-(3,5-дикарбоксифенил )аминосульфонил анилиду(3,5- дикарбоксифенокси) 2-октадецилоксибензоилуксусной кислоты в качестве цветообразующей компоненты для синечувствительного слоя цветного фотографического материала
Наверх