Способ получения 2- @ -4-хлорметил -1,3-диоксоланов

Авторы патента:

РАХМАНКУЛОВ ИЛДАР ЛУТФУЛЛОВИЧ

КИРЕЕВ ИЛЬГИС РУСТАМБЕКОВИЧ

МАКСИМОВА НАДЕЖДА ЕФРЕМОВНА

КАНТОР ЕВГЕНИЙ АБРАМОВИЧ

РАХМАНКУЛОВ ДИЛЮС ЛУТФУЛЛИЧ

C07D317/16 - радикалы, замещенные атомами галогена или нитрогруппами

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-R-4-XJlOPМЕТИЛ-1 ,3-ДИОКСОЛАНОВ общей формулы |-pCH2 Jl В , : где R - водород или низший алкил, конденсацией 1-хлор-2,3-эпоксипропанЪ с альдегидом о&«ей формулы где R имеет указанные значения, при 85-90°С в среде ароматического углеводорода в присутствии в качестве катализатора серной кислоты, отличаю1Дийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, серной кислоты используют Q 4-5% от массы исходных реагентов (Л и процесс проводят в присутствии воды в количестве 3-5% от массы исС ходных реагентов.

СОЮЭ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ.

РЕСПУБЛИН

ЗШ С 07 Р 317/16

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н ABTOPCHGMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 3435666/23-04 (22) 07.05.82 (46) 97.01.84. Бюл. 9 1 (72) И.Л.Рахманкулов, И.P.Êèîååâ, Н.Е.МаксимОва, Е.A.Êàíòoð и Д.Л.Рахманкулов (71) Уфимский нефтяной институт (53-) 547.841.07(088.8) (56) 1. Рахманкулов Д.Л., Кантор Е.A., Нуриева P.Õ. Получение хлорсодержащих циклических ацеталей иэ о(,- и р-окисей. -ЖПХ, 1979, Деп. 9 4353-79 (прототип).

;„SU„„1065414 A (54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-R-4-ХЛОРМЕТИЛ-1,3-ДИОКСОЛАНОВ общей формулы en,с1

0 О

З где R вЂ” водород или низший алкил, конденсацией 1-хлор-2,3-эпоксипропана с альдегидом общей формулы .RCN0 где R имеет указанные значения, при 85-90 С в среде ароматического углеводорода в присутствии в качест ве катализатора серной кислоты, отличающийся тем, что,. с целью повышения выхода целевого продукта, серной кислоты используют Fg

4-5Ъ от массы исходных реагентов и процесс проводят в присутствии воды в количестве 3-5% от массы ис" ходиых реагентов.

1065414

Способ

Показатели процесса

Известный

85-90

Беиэол, толуол

Ксилол,толуол

3-4

4-5

Изобретение относится к способу получения 2-к-4-хлорметил-1,3-диоксоланов общей формулы г вЂ” тг СН2С1 о о () 5

1 где R вЂ” водород или низший алкил, которые находят применение в качестве экстрагентов и компонентов .. 10 смазочных масел и топлив.

Известен способ получения 2-к-4хлоометил-1,3-диоксоланов форму." лы И) конденсацией . 1-хлор-2,3-эпоксипропана с соответствующим 15 альдегидом при температуре около

90 С в среде ароматического углевоо дорода в присутствии в качестве катализатора концентрированной серной кислоты в количестве 5-9% от веса исходных реагентов в течение 4-5 ч.

Выход целевых продуктов 60-72% (1 3.

Однако для данного способа характерен недостаточно высокий выход целевого продукта.

Целью изобретения. является повышение выхода целевого продукта.

Эта цель достигается тем, что согласно способу, который заключается в конденсации 1-хлор-2,3-эпоксипропана с альдегидом формулы 30

Мно, (0) где Р имеет указанные значения, при 85-90 С в среде ароматического о углеводорода в присутствии в качест- 35 ве катализатора серной кислоты, последней используют 4-5% от массй исходных реагентов и процесс проводят в присутствии воды в количестве

3-5% от массы исходного реагента. 40

При изменении количества серной кислоты и добавок воды вне выбранных пределов выход целевого продукта снижается.

П ример 1. 185 г (2 моль)

1-хлор-2,3-эпоксипропена и 61 r (2 моль ) формальдегида растворяют в

500 мл дважды перегнанного бенэола и при непрерывном перемешивании добавляют 8 мл (ЗЪ от загрузки ) воды и 10 г (4Ъ от загрузки) серной кислоты. Смесь нагревают до 90 С и выдерживают при этой температуре 3 ч, Реакционную массу после охлаждения и нейтрализации перегоняют в вакууме.

I о

Температура реакции, С Органический растворитель

Продолжительность, ч

Получают 210,3 г 4-хлорметил-1,3-ди= оксолана выход 86% ) с т.кип. 41 С (8 мм), п> 1,4220, 82<о 1,1810.

Элеме йт н ый анали з .

Найдено, Ъ: С 39,35, Н 5,53.

С, Н.О Cl.

Вычислено, Ъ: С 39,20, Н 5,60.

tI р и м е р 2. Аналогично примеру 1 используют 1-хлор-2,3-эпоксипропан и масляный ангидрид в мольном соотношении 1:1, серную. кислоту (4%), воду (5Ъ) и реакцию ведут при 85оС в течение 3 ч. Получают 2-н-пропил-4-хлорметил-1,3-диоксолан с т.кип.

59-68ос 10 мм, „го 1 4320

8 Zo 1,0700

Выход 80%.

Элементный анализ.

Найдено, Ъ: С 51,30,. Н 7,85.

С., Н„,О С1

Вычислено, Ъ: С 51,20, Н 7,85.

Пример 3. Аналогично . примеру 1 используют 1-хлор-2,3-эпоксипропан и валериановый альдегид, серную кислоту (4,5%), воду (4%).

Реакцию ведут при 88 С 4 ч. Получают с выходом 82% 2-бутил-4-хлорметил-1,3-уиоксолан с т.кип. 64-65 С (5 мм), и 1,4440, d 1,0500.

П р и и е р 4. Аналогично примеру 1, добавляют 6,6 мл (2,5% от загрузки) воды. Получают 171,1 r

4-хлорметил-1,3-диоксолана (выход

70%). T.кип. 41ОС.(8 мм).

Пример 5. Аналогично примеру 2, в реакцию берут 5,5% от загрузки воды. Получают 2-Н-пропил-4-хлорметил-1,3-диоксолан с т.кип. 59-68 С (10 мм). Выход 72%.

Пример 6. Аналогично примеру 1, берут 6% от загрузки серной кислоты. Получают 4-хлорметил-1,3-диоксолан с т.кип. 41ОC (8 мм).

Выход 60%.

Пример 7. Аналогично примеру 2, берут в реакцию 3% от загрузки серной кислоты. Получают 2"н-пропил-1,3-диоксолан с т.кип. 59-68 С (10 мм). Выход 55%.

В таблице представлена сравнительная характеристика показателей (роцессов по известному и предлагаемому способам.

Преимущество данного способа заключается в увеличении выхода целевого продукта на 10-20%.

1065414

Продолежение таблицы

»« ««««

Способ г

«« «й»

Показатели проЦесса

Известный

Предлагаевнй

«««««««

»» «»

««

Катализатор, Ъ от массы исходных юеагентов

H-8.0 4-5

2 4

Н 804 5-9

Инициатор. В .от массы исходных оеагентов

Выход продукта, %

60-72

««

Составитель Т. КашйнД

Редактор И. Николайчук Техред Ж, Кастелевич Корректор A. Ильин

Заказ 10994/27 Тираж 416 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Н 0 3-5

80-86

Способ получения 2- @ -4-хлорметил -1,3-диоксоланов

Способ получения циклических ацеталей хлораля // 642312

2-(3,3 дихлорпроп-2-ен-1-ил)-1,3 диоксацикланы в качестве пластификаторов поливинилхлорида // 603644

Способ получения 2-(4-фторфенил)-2 (3-хлорпропил)-1,3- диоксалана // 576319

Производные 2-трихлорвинил-1,3диоксацикланов в качестве пластификаторов поливинилхлорида // 539883

Способ получения производных перфтордиоксолана // 503872

Ан сссрi // 382620

Патент 266776 // 266776

Способ получения 4-алкокси(алктио) замещенных циклических ацеталей хлораля // 248702

Способ получения 1,3-диоксоланов // 213035

Способ получения 4-хлорметил-1,3-диоксолана // 2218339

Изобретение относится к химии низкомолекулярных органических соединений, а именно к синтезу пятичленного ацеталя(формаля) -монохлоргидрина глицерина, который может быть использован как растворитель полимеров или как реагент для получения других низкомолекулярных или высокомолекулярных соединений

Способ получения фторсодержащего соединения, содержащего от 1 до 20 атомов углерода, жидкофазным фторированием // 2243205

Изобретение относится к получению фторсодержащего соединения, такого как промышленное полезное производное фторангидрида кислоты

Способ получения галоидированных 1,3-диоксоланов и галоидированные 1,3-диоксоланы // 2039055

Способ получения хлорэтиленовых производных // 1375120

Изобретение относится к ненасыщенным ациклическим соединениям, в частности к получению хлорэтиленовых производных общей формулы I: C(CH,)-CH(Cl)-CHi-R, где R -CHiC(CH,)CH-(CH4)a-C(CH,)CH-CH CHj-CO-CH ,; -CHfCCOH) (CH,) -СН,-С(СН j)СН-СН4-СН(СОСН з)СООСНз; -CHj-C (CHj) CH-CHj-CHf-CH (СОСН, ) сосен j; -Ш2-С{СНзНН-СН,СНг-С-СНз о -CHjC(CH,i) -CH,j-CH.t CH2-CH,jCl; -CH2-C(CH,).jCO-CH,;-CH,2-CO- -СН,; -СНг-С(СН4)-(СН)зСО-СНз; (ОСОСН,)-(СНз)-СН СНз jXXjX S - он СН -СН2 СНз которые можно использовать как полупродукты для получения витамина Е

Способ получения 2-фенил-2-дихлорметил-1,3-диоксолана // 1421742

Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к получению 2-фенил-2-дихлорметил-в 1,3-диоксолана (ФД) - полупродукта для синтеза антидотов пестицидов или пластификаторов.- Цель - интенсификация процесса

Способ получения 2-дибромметил-2-фенил-1,3-диоксолана // 1641819

Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к получению 2-днбромметил 2-фенил- 1,3-диоксолана, который может найти применение в синтезе биологически активных веществ, Пель - повышение выхода целевого продукта и упрощение процесса

Способ получения 2-замещенных 1,3-диоксациклоалканов // 1657504

Способ получения 2-гексил-2-дихлорметил-1,3-диоксолана // 1659411

Способ получения этиленацеталя фенилхлоркетена // 1671662

Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к получению этиленацеталя фенилхлоркетена, который используется в качестве реагента в органической химии

Способ получения 1,3-диоксоланов, содержащих гем.-дихлорциклопропильный заместитель // 2525549

Изобретение относится к органической химии, конкретно к способу получения замещенных 1,3-диоксоланов, содержащих в своем составе гем.-дихлорциклопропильный заместитель, конденсацией 2-(2,2-дихлорциклопропил)оксирана или 2-(2,2-дихлор-1-метилциклопропил)оксирана с формальдегидом при температуре 90-100°C в присутствии серной кислоты в качестве катализатора в течение 2 часов при следующем соотношении компонентов, мас.%: 2-(2,2-дихлорциклопропил)оксирана 35.7; серной кислоты 0.3; формальдегида 7; 1,4-диоксана 57.2-(2,2-дихлор-1-метилциклопропил)оксирана 37.7; серной кислоты 0.3; формальдегида 7; 1,4-диоксана 55. Технический результат - увеличение выхода целевого продукта при повышении его качества. Эти соединения применяют как промежуточные продукты тонкого органического синтеза, растворители и компоненты лакокрасочных материалов. 2 з.п. ф-лы, 1 табл., 2 пр.