Способ получения @ -перфторалкоксипропансульфонатов

 

(!9) (1l) СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

3(5п С 07 С 143 08 С 11 D 4

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИИ

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

И АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

)(21)3374087/23«04 . (22) 12.10.81 (46) 15.01.84. Ввл, В 2 . (72) И.Л.Кнунянц, Л.С.Герман и. Н.И.Делягина й6 б о (бы }, о Ф й1 (71) Ордена Ленийа институт злемен». тоорганических соединений им.A.Н.Несмеянова (533 547 ° 279.07(088 .8) (56:) 1. Авторское свидетельство СССР по заявке Р 3298708/23-04, кл. С 07 C 143/08 Оба04.81 ° ! (54)(57) . СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ з-MEPФTGР

АЛКОКСИПРОПЛНСУЛЬФОНАТОВ обуй формулы 1 где R - трифторметил, перфторпропил, перфторбутил или перфторгексил . н., - фтор или трифторметил взаимодействием перфторированного кислородсодержацего соединения с фторидом цезия с последующей обработкой ф-пропансультоном в среде полярного апротонного растворителя при температуре 20-50 о С, о т л ич а в шийся тем, что, с целью унрощения процесса и.расширения ассортимента целевых продуктов, в качестве перфторированного кислородсодераащего соединения используют а(-окись ойцей формулы Т М d z<

x/

0 где н и н.(имеют указанные значения. Я

1066985

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения

g-перфторалкоксипропансульфонатон общей формулы ! с Н CFo(снг) soles

l где R -трифторметил, перфторпропил, перфторбутил или перфторгексил;

R„- фтор нли трифторметил, которйе находят применение в качестве полупродуктов для синтеза поверхностно-активных веществ.

Известен один способ получения одного из представителей g-перфторалкоксипропансульфонатов общей формулы Х, например, цезиевой соли .у-перфтор-,Н-гептилоксипропансульфо- 20 кислоты, заключающийся в том, что карбонильное соединение общей формулы

25 где R u R — имеют соответствующие

Ч значения, 30 подвергают взаимодействию с фторидом цезия и затем с :йропансультоном в> среде апротонного полярного растворителя при 20-70 о С (1), Однако этот способ характеризует 35 ся недостаточной устойчивостью исходных перфторкарбонильных соединения к влаге, что требует специальных условий для работы с ними.

Цель изобретения — упрощение процесса за счет использования более стабильных исходных соединений, а . также расширение ассортимента целевых продуктов..

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получений

1-перфторалкоксипропансульфонатов общей формулы Х

2 50

CFO(CH>)>S0 Cs

R1 где R - трифторметил; перфторпропил, перфторбутил или перфторгек.сил;

R<- фтор или трифторметил взаимодействием перфторированного кислородсодержащего соединения с фторидом цезия с последующей обработкой : -пропансультоном в среде 60 полярного апротонного растворителя при 20-50 С, в качестве перфторированного кислородсодержащего соединения используют ф-окись общей формулы IX, 65

Ray ePEf Г где R и й„имеют указанные значения.

По данному способу получают квак†же новые соединения, кроме цезиевой соли г -перфтор-9 -гептилоксипропансульфокислоты.

Пример 1. Получение Cs соли-т-перфтор-8-гептилоксипропансульфокислоты.

К 4 г CsF в 30 мл абс. ТГФ при 50 С и перемешивании постепенно прибавляют 9,1 г 4-окиси перфторгептена-1,. реакционную смесь перемешивают 1,5 ч затем при 50 С прибавляют 5 r

g-пропансультона в 20 мл ТГФ. Реакционную смесь перемешивают 2 ч при

50 С. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают эфиром. Получают

13,2 г {82 5%) целевого продукта, т.пл. 181-183 С (,из С НЕОН . Выход 90%.

Пример 2. Получение цезиевой соли g-перфтор-g-пропоксипропансульфокислоты.

В четырехгорлую. колбу, снабженную (мешалкой, капельной воронкой, обратным холодильником и газоотводной трубкой, загружают 15 г свежепрокаленного СрФ в 15 мл ТГФ и затем при перемешивании постепенно вводят

16 г с -окиси.перфторпропилена. Затем к реакционной массе постепенно прибавляют 15 г у-пропансультона в

10 мп ТГФ. Затем реакционную массу выдерживают 2 ч при 20 С цри перемешивании. Целевой продукт отслаивает ся, его отделяют, промывают эфиром

3 раза. Оставшийся эфир удаляют в вакууме. Получают 18,4 г (42,2%)) це= левого продукта.

Спектр ЯИМ э {в СН ОН)): 4 0 ({С

8 9 (СТО); 52 4 {CFgf .

Пример 3. Получение цезиевой соли

-перфтор- -гексилоксипропансульфокислоты

К 3 г CSF в 10 мл ТГФ при 40 С и перемешивании постепенно прибавляют 7,4 r Ы-окиси перфторгексе.на-1, после чего смесь перемешивают

1 ч. Затем к реакционной массе при

40 С и перемешивании прибавляют

4 r,g-пропаисультона в 10 мл ТГФ

Выдерживают реакционную массу при

40 С 1 ч. Затем отделяют маслянистый осадок, промывают эфиром 3 раза. Оставшийся эфир удаляют в ваку",. уме. Получают 8,4 г (60,8М целево«

ro продукта.

Спектр,ЯМР ®зР,(в СН ОНI г:4,7 { Щ

° 7,5 {С 1гОP у 45,2 (С СГ О J; .48,0 {СРг СРэ °, Пример 4.Получение цезиевой соли г -перфтор {g-пентафторэтил )-н-бутил-оксипропансульфокислоты.

85, 10669

К 10 r свежепрокаленного CsF- в

20 мя ДМФА при 50 L и перемешивании постепенно прибавляют 21,4 г

4окиси перфторгексена-2. По окончании прибавления окиси реакционную смесь перемешивают при 50 С 1,5 ч. 5

Затем отделяют маслообразный нижний слой, промывают эфирсэн 3 раза. Ос-, тавшийся эфир удаляют в вакууме.

Получают 32,2 r (80,5%И целевого продукта. .. l0

Исходные перфторированные а -окиси по сравнению с перфторированными карбонильнымн соединениями являются существенно более доступными веществамФ, так как их получают из ° 35 доступных и в большинстве освоенных проьеаапенностью перфторолефийов, в то время как перфторированные карбонильные соединения получаются либо дорогостоящим методом электрохимического фторирования, либо изомеризацией или олигомеризацией используемых перфторированныхоС-окисей. Перфторированные оЕ-окиси гидролитически устойчивы н не требуют никаких специальных условий, хранения, в то время как перфторированные карбонильиые соединения крайне чувствительны к.влаге, могут храниться только в герметйчных емкостях в сухой атмосфере и использоваться в реакции только свежеперегнаннъвы в токе сухого инертного газа., Составитель! T Ëeâàøîâà

Редактор H.Êèøòóëèíåö .Техред В,gлекорей Корректор C.Шенар.

«Ю

Заказ 11145/26 Тираэ 4 14 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", r. ужгород, ул. Проектная, 4