Способ получения бис/ацилвинил/сульфидов

Авторы патента:

C08K5/45 - гетероциклические соединения, содержащие серу в качестве гетероатома

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИС( АЦИЛБИНИЛ )СУЛЬФИДОВ общей формулы (R - С-СН СН - „5 , О где R - фенил или 2-тиенип, взаимодействием соответствующего ацетиленового кетона с серосодержащим соединением в низшем алифатическом , спирте в присутствии в качестве катализатора триэтилешина при комнатной температуре, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения процесса, в качестве серосодержащего соединения используют тиобензамид. (Л

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (19) (И) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ABTOPCHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21 ) 3449556/23-04 (22) 04.06.82 (46) 15.01.84. Бюл. В 2 (72) Т.E.Глотова, A.Ñ.Нахманович, T.Н.Комарова k Г;Г.Скворцова (71) Иркутский институт органической химии СО йН СССР (53) 547.269.07(088.8) (56) 1. Нахманович й.С. и др.

Бис(-/3-2-теноилвинил )сульфиды. Иэв. йН СССР, сер. хим. 1979, 9 4, с. 917-918.

2. Нахманович A.Ñ. и др. Синтез и некоторые реакции бис(кетовинил)сульфидов. - ЖОрХ, 1977, т. 13, вып. 3, с. 525-529 (прототип).

3(51> С 07 С 149/14 // С 08 К 5/45 р

С 09 К / (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВИС(AUHJIВИНИЛ)СУЛЬФИДОВ общей формулы (R вЂ” С-ВН = СН вЂ” ) В

0 где R - фенил или 2-тиенил, взаимодействием соответствующего ацетиленового кетона с серосодержащим соединением в низшем алифатическом.спйрте в присутствии в ка- честве катализатора триэтилаье(на при комнатной температуре, о т л ич а ю щ и .й с я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения процесса, в качестве серосодержащего соединения использу- Я ют тиобензамид.

1066987

ВНИИПИ Заказ 11145/26 Тираж 414 Подписное г

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул.Проектная,4

Изобрежение относится к усовершенствованному способу получения бис(ацилвинил )сульфидов формулы (н вЂ” с вЂ” сн = сн вЂ ) s, 1

О где Н - фенил или 2-тиенил, которые могут найти применение в качестве полупродуктов в органической химии, стабилизаторов пластмасс 10 и антиоксидантов.

Известен способ получения одного. из представителей соединений формулы 1, в частности бис(3- (тиенил-2)-3-оксопропен-1-ил )сульфида (где 15

Н вЂ” 2-тиенил), заключающийся в том,, что 1-(2-тиенил)пропин-2-он-1 подвергают взаимодействию с тиомочевиной в метаноле в присутствии каталитического количества триэтиламина 20 при комнатной температуре в течение

2 сут. Выход целевого продукта ,63-69В (17.

Недостатками этого способа являются низкий выход целевого продукта и длительность процесса.

Наиболее близким к предлагаемому является способ получения бис(ацилвинил)сульфидов формулы T, заключающийся в том, что соответствующий ацетиленовый кетон подвергают взаимодействию с сероводородом при комнатной температуре в присутствии катализатора триэтиламина в низшем спирте, например, метаноле, в тече. ние 1,5 ч. Выход соединения Та, где

В - фенил, составляет 85%, а соединения Тб, где R - 2-тиенил, составляет 74% (2 ).

Недостатками известного способа являются невысокий выход целевого 40 продукта, а также длительность процесса и использование токсичного сероводорода, что усложняет технологический процесс.

Цель изобретения - повышение вы- 45 хода целевого продукта и упрощение процесса.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения бис (ацилвинил )сульфидов формулы Т, заключающемуся в том, что соответствуюший ацетиленовый кетон подвергают взаимодействию с тиобензамидом в низшем алифатическбм спирте, например, метаноле, в присутствии катализатора триэтиламина при комнатной температуре, в качестве серосодеожащего соединения используют тиобензамид.

Процесс протекает по схеме,5, 2R-с-с=сн4С Н С нн Щ

0 НН з

;(й-С вЂ” С =СН-) S и 2 о для а R=С Н, для б - 2-тиенил.

Методом ИЙ-спектроскопии установлено,,что сульфиды Та,б являются смесью цис,цис; и транс, транс-изомеров.

Пример 1. Бис(3-фенил-3-оксопрен-1-ил)сульфид (Та). . К раствору 1,3 r (0,01 моль)

3-фенилпропин-1-она-3-добавляют в один прием при комнатной температуре раствор 0,680 г (0,005 моль) тиобензамида в 10 мл метанола, к которому заранее добавляют 0,2 мл триэтиламина. Смесь энергично перемешивают 10-15 с, осадок сразу же отфильтровывают и промывают на фильтре холодным метанолом. Перекристаллизовывают из смеси хлороформ: эфир в соотношении 2:1. Выход сульфида 1а 1,45 r (99% в расчете на ацетиленовый кетон), блестящие иглы зеленоватого цвета с т.пл. 189-190 С.

Найдено, В: С 73,25; Н 4,73;

S 10,68.

С„Н„ 0 S.

Вычислено,%: С 73,47; Н 4,76;

S 10,88.

ИК-спектр: 1635 см (C=O, сопряженная), 1585 см "(С=С), 712 см (С-S).

Поглощение деформационных колебаний связи = СН цис и транс-фрагментов проявляется в области 785 и

950 см=" соответственно.

Пример 2. Бис(3-(тиенил-2)-3-оксопропен-1-ил)сульфид (1б) получают аналогично Ха из 1 36 r (0,01 моль) 3-(тиенил-2-)-пропин-1-она-3 и 0,685 г (0,005 моль) -; тиобензамида. Выход 1, 35 г (88% ) .

Сульфид Хб - кристаллы желто1о цвета с т.пл. 172-173 С.

Найдено, В: С 54,82; Н 3,31;

S 31,15 °

С 4НюОфЯЗ

Вычислено, Ъ: С 54,90; Н 3,27;

Я 31,37.

ИК-спектр:. 1640 см-" (С=В, сопряженная), 1590 см-" (С=С), 708 см-1 (С-S) 785, и 960 см (= СН, цис и транс" фрагменты соответственно) .

Таким образом, предлагаемый способ позволяет получать целевые продукты с высоким выходом, быстро и с использованием доступных реагентов.

Способ получения бис/ацилвинил/сульфидов

Способ получения тиофена // 910634

Способ получения тиофен-2,5-дикарбальдегида // 883041

2-бензил-3-метил-4,5-дигидротиофен- 1,1диоксид b качестве добавки b клейна ochobe хлоропреновых каучуков испособ его получения // 810696

Вулканизуемая резиновая смесь на основе хлоропренового каучука // 751815

Бис-(2-метакрилоилокси)этиловый эфир 3,3-диокись-3- тиабицикло(3,2,0)-гептан-6,7-дикарбоновой кислоты в качестве модификатора синтетических каучуков // 727625

Способ защиты карбоцепиых каучуков и резинна их основе1изобретение относится к способам защиты карбоцепных каучуков и резин на их основе от действия ионизирующих излучений.известен способ защиты каучуков и резин на их основе путем введения в них в качестве защитной добавки фенил-.р-нафтиламина.известный способ не позволяет достаточно эффективио защищать каучуки и резины на их оспове от действия ионизирующих излучеиий.с целью повышения эффективности защиты каучуков и резин на их основе от действия ионизирующих излучений предлагается в качестве защитной добавки использовать соединение формулыгде g — радиационно-химический выход процессов сщивания, деструкции или с учетом протекания обоих процессов.пример 1. в раствор каучука скп-26, очищенного двукратным переосаждением, вводят10в количестве 3 вес. ч. на 100 вес. ч. каучука. из раствора каучука с добавкой получают пленки —50 мкм. пленку облучают на источнике со'^'^ в вакууме (10"'' мм рт. ст.) и в атмосфере о-2- полученная доза равна 100 мрад. пример 2. пленку готовят по примеру 1, в качестве защитной добавки используют15в количестве от 0,2 до 10 вес. ч. каучука.при введении в каучук данных защитных добавок значительно увеличивается коэффициент защиты каучука от 48% при введении фенил-р-нафтиламина до 85% при введении данных добавок при 100 мрад поглощенной дозы коэффициент защиты рассчитывается по формулеp^loofl- ^^^"^\l'oea доб2025облучение проводили в вакууме и о2. результаты приведены в табл. 1.и р и м ер 3. в качестве контрольной использовались пленки, полученные по спосо-- 30 бу 1, в качестве защитной добавки применяли // 412203

Изобретение относится к способам защиты карбоцепных каучуков и резин на их основе от действия ионизирующих излучений.Известен способ защиты каучуков и резин на их основе путем введения в них в качестве защитной добавки фенил-.р-нафтиламина.Известный способ не позволяет достаточно эффективио защищать каучуки и резины на их оспове от действия ионизирующих излучеиий.С целью повышения эффективности защиты каучуков и резин на их основе от действия ионизирующих излучений предлагается в качестве защитной добавки использовать соединение формулыгде G — радиационно-химический выход процессов сщивания, деструкции или с учетом протекания обоих процессов.Пример 1

Способ оптического отбеливания синтетических полимерных материалов // 406364

Патент 403697 // 403697

Способ стабилизации эфиров целлюлоз // 373275

Стабилизированная винилхлоридная композиция // 2120950

Биосовместимый оптически прозрачный полимерный материал // 2190841

Изобретение относится к области медицины, а более конкретно к офтальмологии, и предназначено для изготовления интраокулярных имплантатов, в частности ИОЛ, а также контактных линз

Способ получения термостабилизаторов хлорсодержащих полимеров // 2391360

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения термостабилизаторов хлорсодержащих углеводородов, а именно к способу получения стеаратов двухвалентных металлов, применяемых в полимерных композициях на основе хлорсодержащих полимеров, таких как поливинилхлорид, сополимеры винилхлорида, хлорированный поливинилхлорид и др

Способ получения алкилзамещенных 6-окситетрагидро-1,3- тиазин-2-тионов // 1252326

Полимерная композиция (ее варианты) // 1381128

8-(2ъ,2ъ,4ъ-триметил-1ъ,2ъ,3ъ,4ъ-тетрагидрохинолил-4ъ)-4,5- дигидро-4,4-диметил-5н-2,3-дитиоло (3,4-с)хинолин-1-тион в качестве антиоксиданта для олефинов и стабилизатора резин // 1528772

Способ получения стабилизатора резин от термоокислительного и озонного старения // 1565841

Новые фотоинициаторы // 2529853

Изобретение относится к новому фотоинициатору, способу его получения и применению, а также к композиции покрытия. Фотоинициатор представляет собой соединение следующей формулы: где PI является группой тиоксантона, необязательно включающей дополнительные заместители в Sp группе; Sp является спейсерным звеном, которое выбрано из группы, состоящей из ВВ является звеном основной цепи, выбранным из группы, состоящей из Способ получения фотоинициатора включает следующие стадии. На стадии (а) необязательно замещенный тиоксантон, содержащий, по меньшей мере, одну гидроксигруппу, взаимодействует с эпихлоргидрином или эфиром галогенуксусной кислоты. На стадии (b) соединение со стадии (а) взаимодействует с соответствующим звеном основной цепи, содержащим функциональную группу. Либо соединение со стадии (а) взаимодействует с соединением, содержащим функциональную группу, а затем полученный интермедиат взаимодействует с соответствующим звеном основной цепи. При необходимости, на стадии (с) получают производные соединения из соединений со стадии (b). Фотоинициатор применяют для отверждения композиции покрытия, предпочтительно типографской краски, которая содержит в своем составе полимеризуемый компонент. Изобретение позволяет получить фотоинициатор с хорошей активностью отверждения, слабым запахом и хорошей совместимостью с другими компонентами композиции. 4 н. и 6 з.п. ф-лы, 1 табл., 4 пр.

Ингибитор скорчинга пенополиуретана // 2535853

Изобретение относится к жидким композициям ингибитора скорчинга для композиций пенополиуретана. Композиция пенополиуретана включает полиол и композицию ингибитора скорчинга, содержащую производные фенольных соединений, ароматические амины, гидрохинон, выбранный из 2,5-ди-трет-амилгидрохинона и ди-трет-бутилгидрохинона, и фенотиазин. Изобретение позволяет эффективно ингибировать скорчинг пенополиуретанов и улучшить свойства конечного продукта. 5 з.п. ф-лы, 3 табл.