Способ получения @ -окисей олефинов
1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ сИ-ОКИСЕЙ ОЛЕФИНОВ путем эпоксидироваиия олефин нов органическими гидроперекисями жидкой фазе при температуре 90-130 С ,В присутствии молибденсодержащего ка тализатора и насыщенного гшифатического одноатомного спирта, отличающийся тем, что, с целью повыдения выхода целевого продукта, а также универсальности процесса, в качестве алифатического одноатомного спирта используют первичный С -С спирт при молярном соотношении спирта и органической гидроперекиси, равном
СОЮЗ СОВЕТСНИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К ABTOPCHOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР
IlO ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (2 1) 3397596/23-04 (22) 11 ° 01.82 (46) 15.01.84; Бюл. 9 2 (72) Х.Е.Хчеян, Б.Н.Бобылев, С.А.Кесарев, О.П.Карпов, Д.Й.Эпштейн и И.В.Субботина ,(71) Всесоюзный научно-исследовательский институт органического синтеза (53) 547..707.07 (088.8) ,(56) 1. Авторское свидетельство ЧССР
Р 176550, кл. С 07 D 301/14, опублик. 1980.
2. 10кельсон И.И. и др. Исследование процесса окисления стирола гидроперекисью изопропилбенэола.-Сб.: "Ис:следования в области химии и технолоГии органического синтеза", Воронеж, 1972, с. 3.
Выложенная, заявка ФРГ 9 2149918, кл. С 07 D 1/08, опублик. 1972 (прототип). (54)(57) 1е СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ . -ОКИСЕЯ
ОЛЕФИНОВ путем эпоксидирования олефии нов органическими гидроперекисями в лидкой фазе при температуре 90-130 С ,В присутствии молибденсодержащего катализатора и насыщенного алифатического одноатомного спирта, о т л и—
1 (19) (И) 3(51) С 07 D 303 04 С 07 D 301 19 ч а ю шийся тем, что, с целью повыаення выхода целевого продукта, а также универсальности процесса, в качестве алифатического одноатомного спирта используют первичный С -Саспирт прн молярном соотношении спирта и органической гидроперекиси, равном (0,2-6):1, или вторичный С -С -спи) т при молярном соотношении спирта и органической гидроперекиси, равном ,С0,4- 0,9):1.
2. Способ по п.1, о т л и ч а ю— шийся тем, что в качестве молибденсодержащего катализатора используют пропиленгликолят илн ацетилацетонат или абиетат молибденила.
3. Способ по п.1, о т л и ч а ю — g шийся тем, что в качестве.оле-фина используют соединения общей фор р -сн=сн,, фдЕ R- Cg Сць -алкилили СН =СН-(СНа), где о =0-4, или фенил.
-4. Способ по п.1, о т л и ч а юшийся тем, что в качестве органической гидроперекиси используют гидроперекись Сз-Cq-алкилбензола или СВ-С -цнклоалкила.
1066995
Как видно иэ таблицы, предложен- . ный способ позволяет повысить выход целевого продукта до 82-84,6% против 59,8-79,8% в известном способе ,для окиси октена и до 76-92,1% для
)других окисей, а также является более универсальным способом, позволяющим получить широкий круг окисей различных олефинов с достаточно высоким выходом.
Изобретение относится к усовершенствованному способу получения al-окисей олефинов, которые широко используются в производстве эфиров, гликолей и поверхностно-активных веществ.
r 5
Известен способ получения d -oêèñåé олефинов,в частности моноокиси дивинила, путем эпоксидирования последнего раствором гидроперекиси кумола в изопропилбенэоле в присутствии нафтената молибдена при 110 С в течение 1:0
3-4 ч» Выход целевого продукта 83% С 13.
Недостатком данного способа является сравнительно:низкий выход .целезого продукта. 15
Известен способ получения Ы-окисей олефинов, в частности окиси стирола, путем эпоксидирования раствороМ гидроперекиси кумола в иэопропилбензоле при 70 С в течение 3 ч. Выход20 целевого продукта 60% C.21.
Недостатком этого способа является сравнительно низкий выход целевого продукта.
Наиболее -близким техническим реше-у5 нием к изобретению является способ получения d-окисей олефинов, в частности окиси октена, путем эпоксидирования в жидкой фазе органической гидроперекисью (иэопропилбензола, циклогексана, иэопентана,этилбензола) при
50-140 C в присутствии молибденсодержащего катализатора — Mo(CO)g и вторичного или третичного насыщенного одноатомного С -С»-спирта (изопропам иола, третбутанола) при малярном соотношении спирта и гидроокиси, равном (1-3)г1, в среде органического растворителя. Выход целевого продукта 59,8-79,8% 3 .
Недостатками известного способа являются сравнительно низкий выход целевого продукта, а также получение только окиси октена.
Цель изобретения — повышение выхода целевого продукта, а такЖе его 45 универсальности.
Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения
oL-окисей олефинов путем эпоксидирования олефинов органическими гидРоперекисями в жидкой фазе при температуре 90-130 С в присутствии молибденсодержащего катализатора и насыщенного алифатического одноатомрта a .KazecTae nocrrezHего 55 используют первичный С -С8-спирт при моляоном соотношении спирта и органической гидроперекиси, равном (0,2-6):1, или вторичный С -Cz, — спирт при молярном соотношении спирта и органической гидроперекиси, равном (0,4-0,9):1.
В качестве молибденсодержащего катализатора используют пропиленгликолят или ацетилацетонат, абиетат молибденила, в качестве олефина— соединение общей формулы й- СИ= СН2, 1где R - C<-C -алкил или СН .-СН- (CHg)», где и =0-4, или фенил.
В качестве органической гидроперекиси используют гидроперекись С С -алкилбенэола или С -С,» -циклоал-, кила.
Пример 1 ° (для сравнения) .
В реактор загружают 36,1 г 92%-ной гидроперекиси изопропилбензола (ГПК) (0,158 моль),. 66,3 r децена-1 (0,474 моль), 0,79 ° 10 4 Моль катализатора — пропиленгликолята молибдена
MoOg (C H> 0 ), 59, б r растворителя— иэопропилбензола. Реактор нагревают до 110 С и выдерживают 75 мин. В результате образуется 8,72 r окиси децена-1. Конверсия гидроперекиси
57,5%, -селективность образований окиси децена-1 в расчете на прореагйровавшую гидроперекись 61,5 моль.%, выход окиси на загруженную гидропереи . кись 35,3 мол.%.
Пример 2. В реактор анало.гично примеру 1 загружают органическую гидроперекись, олефин, катализатор, спирт в количествах укаэанных в таблице.
В таблице приведены условия проведения процесса и его основные показатели (конверсия гидроперекиси, селективность и выход окиси олефина).
В таблице приведены следующие сокращения: ИПС вЂ” иэопропиловый спирт, ИБС - изобутиловый спирт, ГПК вЂ” гидроперекись кумола (изопропилбензола), ГПТБ — гидроперекись третбутила, ГПЭБ - гидроперекись этилбензола, ГПФЦà — гидроперекись фенилциклогексана.
1066995
Катализатор
Пример, Р
Концентрация катализатора 10 моль
Олефин
Спирт
Октен-1 ИПС и 2г1"
2г1
ОИтен-1 ИПС
Октен-1 ИПС
Октен-1 ИНС
2г1
1,75
2г1
1г75
1 75
2:1
1,75
2г1
Децен 1 1-Пропанол О, 84: 1
0 65
Пропилеи 1-Пропанол 0,84г1
0,65
0i65
0,84г1 г
MoOg (С Н Ог) 0,65
0,84г1
0,65
Дивинил ИБС
0,65
0,65
13 .;. Стиггол
ИБС
0,65
Децен-1 ИБС
Октен-1 ИПС
2г1:
Мо02 (с н оз)2
Децен-1. ИПС
0 4
Моог (абиеват) MoO g (абиетат) 0,4
О 931
0 9г1
Децен-1 ИПС
0 4
Моор (абиетат) Децен-1
MoOg (абиетат) )2
2-Этил1-Гексанол
20.
6г1
Октадецен,1-Пропанол 0,84s1
0,65
0,65.22
3 «)«
Мооз(абиетат) 0,84г1
0,2г1
0,4
0,65
0,65
М 1 (983Og)2
MoOg (С Н Оз з
2г1 24
2г1 г с 6, о и гг 7 о 8
Октен-1 2-Бутанол
Октен-1 2-Октанол
Вутен-1 1-Пропанол
2-Метилпропен-1 1-ПроПанол
2-Этилгексен-1 1-Пропаиол
Октен-1 1-Пропанол
Децен-1 2-Бутанол
1, 7,-окта диен 1-Пропанол
Децен-1 Этан ол
Децей-1 ИБС
Децен-1 HSC
Мольное соотношение спирта игидроперекиси
0,84г1
1,5г1
1 5!1
0,9г1
0,9г1
0,4г1
Мос«, (Cg Н ОЗ)
Мо в ГОСТВ
Мо (СО), Мо (СО) Мо (CO), Мо (СО)
Мо02 (Сз Н Оз1
М К К(c3384O„)ii
Моор (СЕ H@Oa)2
МоО2 (С Н О«)
Мо (с.,н,о, .MoOg (t-y8yOgQ
Моот (СЮÍOOOO)i
MOOD (Су Навоз )
Продолжение таблицы
Пример, В
Длительность реакции, мин
Температура реакции, С.Селективность образова;нйя окиси, мол.%
Конверсия гидроперекиси, %
Гидропере кись
Мольное отношение олефина и гидроперекиси
Выход окиси, В с
75
ГПК 90
ГПК 90
ГПК 90
ГПК 90
ГПК . 90
FIIK 90
ГПК 115
ГПК 115
ГПК 115
ГПК 120
ГПК 110, ГПК 95
ГПК 100
ГПЭБ 100
ГПК 90
ГПК 90
ГПК 110
ГПК 110
ГПК 115
74,1
92 б:1
79,8
3:1
90
78,4
4Ф1
g 6 о
3:1
73,1
3:1, 75
84
59,8
92,1
3:1
73
60
5:1
97
5:1
96
89,3
5:1
60 .
96,5
93,5
90,0
89, 3
5!1
95,5
5:1
92
87,8
5:1
96, 7.: 93 2
85
5:1
95,2
14
5:1
98, 8.
88,9
15
6:1
75
84,6
93
6:1
75
82,8
3:1
83,5
93.
77,6
3:1
97,5
89,7
19
91,5
3:1
81
3:1
115
80,2
86,2
2G
ГПК
5:1, ГПК 130
97
40.
82,5
5:1
ГПК . 115 ГПК 110
92,5
95,1
Зг1
81,0
85,2
Циклооктана 100
5:1
99,8
80 5:1
Циклододекана 100
80,5
99,5
Филиал ППП "Патент"., r.Óìrîðîä, ул.Проектная, 4
ВНИИПИ Заказ 11146/27 Тирам 410 Подписное
