Сложные эфиры гераниола,обладающие аттрактантной активностью,и аттрактант для жука-щелкуна

 

1. Сложные эфиры гераниола общей формулы, CHj О. СН S I II С г CH-CH2-CH,,-C :CH-CH,jOCR снУ где R- СД, , СД , обладающие аттрактантной активностью, 2. Аттрактант для жука-щелкуна, содержапщй сложные эфиры гераниола, отличающийся тем, что, с целью усиления аттрактивной активности для жука-щелкуна темного Agriotes obscurus L. в качестве сложных эфиров гераниола он содержит (П геранилкапроноат и геранилкаприлат при следующем соотношении компонентов , мае. %: g Геранилкапроноат 20-80 Геранилкаприлат 20-80 ч 1C

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТ

К АВТОРСКОМУ(СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СС Р

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3426500/23-04 (22) 19.04.82 (46) 30.12.86. Бюл. Ф 48 (71) Северо-Кавказский научно-исследовательский институт фитопатологии и Ордена Трудового Красного Знамени институт химии АН ЭССР (72) И.Н.Олещенко, В.Я.Исмаилов, .И.А.Кузовникова, В.Н.Орлов, Н.Н,Масютин, К.В.Лэзтс, А.Ю.Эрм, К.Э.Сийрде и И.Б.Кудрявцев (53) 547.582.2(088.8) (56) Авторское свидетельство СССР

В 622215, xn. A 01 N 37/02, 1978.

Авторское свидетельство СССР

В 617875 кл. А 01 Ы 37/02, 1978.

Вейганд-Хильгетаг. Методы эксперимента в органической химии. М.: Химия, 1968, с. 944. (54). СЛОЖНЫЕ ЭФИРЫ ГЕРАНИОЛА, ОБЛА-, ДАЮЩИЕ АТТРАКТАНТНОЙ АКТИВНОСТЬЮ, И АТТРАКТАНТ ДЛЯ ЖУКА-ЩЕЛКУНА

„„SU„„3072412 сЮ 4 С 07 С 69/24. С 07 С 69/007 (57) 1. Сложные эфиры гераниола общей формулы

EH

СН O. з; I И

С = CH-СН -СН. — C=CH- CH ОСЙ

CH ь где R — С Н,, С,Н„, обладакнцие аттрактантной активностью, 2. Аттрактант для жука-щелкуна, содержащий сложные эфиры гераниола, отличающийся тем, что, с целью усиления аттрактивной активности для жука-щелкуна темного

Agriotes obscurus L. в качестве слож- Е ных эфиров гераниола он содержит геранилкапроноат и геранилкаприлат при следующем соотношении компонен- ( тов, мас. Х:

Геранилкапроноат 20-80

Ф

Геранилкаприлат 20-80

1 10

Изобретение относится к химии биологически активных сложных эфиров гераниола, обладающих аттрактантной активностью, а именно новых эфиров гераниола общей формулы 3:

С 0

СНз

С Ц-СН;СН;С-СН-СН,ОСК си где К вЂ” СН; С Н«.

Известны аттрактанты на основе сложных эфиров гераниола формулы 1, где R - С Н (бутаноат) и С,Н (нзовалериат), для жука-щелкуна, для жука-щелкуна степного Agriotes gurgistonus Paid и жука-щелкуна кубанского (крымского) Agriotes litigibsus

tRossi.

Однако известные аттрактанты не привлекают самцов жука-щелкуна темного Agriotes obscurus L.

Целью изобретения является расширение ассортимента соединений, обладающих аттрактантной активностью, а также усиление аттрактивной активности для жука-щелкуна темного

Agriotes. obscurus L, Поставленная цель достигается сложными эфирами гераниола рбщей формулы 1, обладающими аттрактантиой активностью,и тем, что в качестве сложных эфиров гераниола аттрактаит содержит геранил капроноат ы геранилкаприлат, при следующем соотношении компонентов, мас.й:

Геранилкапроноат 20-80

Геранилкаприлат 20-80

Предлагаемые соединения представляют собой нерастворимые в воде и растворимые в органических растворителях жидкости, которые получают с хорошим выходом и достаточно высокой степенью чистоты.

Новые сложные эфиры гераниола формулы 1 получают реакцией ацилирования гераниола хлорангидридами соответствующих кислот.

Пример 1. 3 7 -Диметил-(E)-2,6»октадиен-1-ил-н-капроноат (геранилкапроноат).

К охлажденной до -10 С смеси, состоящей из 3 мл гераниола (0,017 моль), 5 мл пиридина (0,06 моль) и 10 мл .петролейного эфира, добавляют при непрерывном перемешивании 3,3 r охлажденного хлорангидрида капроновой кислоты (0,0246 моль) с такой скоростью, чтобы температура реакционс миграцией атома водорода.

ИК-спектр (4) см : 1740 (С О), 55 1160(С-О) .

Найдено, Ж: С 76,37", Н 11 65.

Вычислено, Ж: С 77,20, Н 11 40.

Пример 3. Аттрактантный состав для жука-щелкуна темного Agrio72412 2 ной смеси не поднималась выше 3-5 С.

После введения всего хлорангидрида температуру раствора постепенно повышают до 18-20 С и в таком состоянии оставляют на 8-10 ч. После выдержки реакционную смесь выливают в холодную воду и экстрагируют петролейным эфиром. Органический слой промывают соляной кислотой (3 н.), 10 водой, 107-ной ИаНСО и снова водой.

Отмытую фракцию сушат свежепрокаленным Na $04 и разгоняют под вакуумом, предварительно отогнав растврритель. При этом получают 3, 14 r (73X) жидкости, d„> 0,8820 г/см, т.кип. 129,5-130 С/2 мм рт. ст.

Масс-спектр вещества содержит пик молекулярного иона М/е 252, пик перегруппировочных ионов, являющихся

20 диагностическими для сложных эфиров:

М/е 209 = (М вЂ” 43) — (М -((CH + СО))

М/е 154 = (М вЂ” 98) — (N — RC = 0)

M/å 136 = (M — 116) — (М вЂ” RC00H) с миграцией атома водорода и оско- лочные ионы М/е 181 (М - 69) - распад молекулярного иона sa счет алкок- сильного радикала. Пик максимальной интенсивности принадлежит иону с

30 массой 69, что также характерно для сложных эфиров монотерпенового ряда.

ИК-спектр (y) см : 1740(С=О);

- 1170(С-O).

Найдено, Х: С 76,03, Н 11,00.

35 Вычислено, Ж: С 76,20, Н 11,10.

Пример 2. Аналогичным способом получают 3,7-диметил-(Е)-2,6-октадиен-1-нл-н-каприлат (геранилкаприлат). В этом случае на 3 мл re40 раниола и 5 мл пиридина берут 4 г хлорангидрида каприловой кислоты.

При этом выход вещества с удельным несом d« 0,8745 r/ñì равен 3,3 г (697), т.кип. 151-154 С/2 мм рт.ст.

45 Масс-спектр сложного эфира содержит пик молекулярного иона

M/е 280 и диагностические пики:

M/е 237 = (М вЂ” 431 — (М -(СН + С(Ю

50 М/e 211 = (M — 69 )

М/е 154 = (М вЂ” 126) - (M - RC O)

М/е 136 (М - 144) — (М вЂ” КСООН)+

1072412

Таблица 2

Количество цривлеченных самцов

Доза аттрактанта, мг/приманка, при соотношении компонентов в смеси (50:50, массовое) :Х кдозе

5 мг экземпляры

30

26

3

t таблица 1 20 4

53

52 71

100

Количество привлеченных самцов

Соотношение геранилкапроноат:геранилкаприлат в

5 мг состава (массовое) 65

86 экземпляры

69

59

0: 100

10: 90

20:80

48

45

S4

59-72

30г70

93

40:60

90

50250

60:40

100, 82

70:30

80:20

90: 10

100: О

64

32

23 г

ВНИИПК Заказ 7141 4 Тираж 379

Подписное

Проиэв.-полигр. пр-тие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

tes obscurus. Е. получают путем механического смешивания необходимого. количества геранилкапроноата и гераннлкаприлата и наносят его на пчелиный воск, резину или вату.

Состав (1-10 мг) наносят на ватный тампон (20-30 мг) или на кусочек пчелиного воска (30 мг), которые помещают в ольфактометр с альтернативными,камерами, в котором находятся активные самцы, или в ловушки, установленные на поле, зараженном щелкуном темным.

Активность смеси определяют по количеству самцов, привлеченных в камеру с предлагаемым составом.

В табл. 1 и 2 сведены полученные данные.

Лучшие результаты получены, при смешивании геранилкапроноата 20

80 мас.X и геранилкаприлата 2080 мас.X.

Аттрактантный состав на основе . сложных э4>иров гераниола используют для надзора за щелкуном темным и прогноза его численности, для отлова самцов с последующим их уничтожением или стерилизацией, а также для ,рассеивания.в зонах, зараженных вредителем, с целью дезориентации самцов и нарушения химической комму никации.

Использование аттрактанта исключает загрязнение окружающей среды, не затрагивает нецелевых memos биоценоэа, упрощает и удешевляет методику обследования полей на заражен: ность вредителем.