Способ получения тиоцианатов пиридиновых или хинолиновых оснований

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТИОЦИАНАТОВ ПИРИДИНОВЫХ ИЛИ ХИНОЛИНОВЫХ ОСНОВАНИЙ , отличающийся тем, что, с целью создания универсального метода получения тиоцианатов , сернокислую соль пиридинового или хиНолинового основания подвергают взаимодействию с тиоцианатом аммония, реакцию проводят в спиртовой среде при температуре кипения, образующийся осадок сульфата аммония удаляют фильтрованием и целевой продукт выделяют кристаллизацией при комнатной температуре. vl 00 00 -sj

С01ОЭ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИН

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ . Н АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

flO ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21) 3420366/23-04 (22) 07 ° 04 ° 82 (46) 07.03.84. Бюл. Р 9 (72) E.Ã. Новиков и A.Ã. Цаур (71) Восточный научно-исследовательский углехимический институт (53) 547 .821 . 2 831 ..1 ° 07 (088 .8) (56) 1. Necrocky С.R, и др. On the

Structure of Hydrogen Cyanide, I Am. Chem. Soc. 1942, 64, Р 3, р. 722-724 °

2. Патент Германии 9 86251,кл. 12 р 1/10, опублик. 1896.

„.SU„„1077887, А.

3(59;С 07 D 213/18; С 07 D 215/10!

С 07 D 217 10, (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1ИОЦИАНАТОВ ПИРИДИНОВЫХ ИЛИ ХИНОЛИНОВЫХ ОСНОВАНИИ, отличающийся тем, что, с целью создания универсального метода получения тиоцианатов, сернокислую соль пиридинового или хинолинового основания подвергают взаимодействию с тиоцианатом аммония, реакцию проводят в спиртовой среде при температуре кипения, образующийся осадок сульфата аммония удаляют фильтрованием и целевой продукт выделяют кристаллизацией при комнатной температуре.

1077887

10 тираж 410 Подписное

ВНИИПИ Заказ 858/15

Филиал ППП "Патент", г.Ужгород, ул. Проектная, 4

Изобретение относится к способу получения тиоцианатов пиридиновых или хинолиновых оснований, которые находят применение в качестве добавок к смазочным маслам, ингибиторов коррозии и ускорителей вулканизации каучуков.

Известен способ получения тиоцианатов пиридина и анилина, заключающийся в том, что в смесь основания и серы без доступа воздуха пропускают цианистый водород. При этом образуется тиоциановая кислота, которая, реагируя с основанием, образует соответствующий тиоцианат. Способ.сложен в осуществлении, так как в качестве исходного сырья используется цианистый водород (13.

Наиболее близким к изобретению по технической сущности является способ получения тиоцианата хинолина, который заключается в том, что проводят обменную реакцию между гидрохлоридом хинолина и роданистым калием в водной среде (2 3.

Недостатком способа является то, что он не применим для получения тиоцианатов пиридина и его гомологов из-эа их высокой растворимости в воде.

Целью изобретения является создание универсального метода получения тиоцианатов пиридиновых или хинолиновых оснований, Цель достигается тем, что согласно способу получения тиоцианатов пиридиновых или хинолиновых оснований, сернокислую соль пиридинового или хинолинового основания подвергают взаимодействию с тиоцианатом. аммония, реакцию проводят в спиртовой среде при температуре кипения, образующийся осадок сульфата аммония удаляют фильтрованием и целевой продукт выделяют кристаллизацией при комнатной температуре.

Предлагаемый способ позволяет получать тиоцианаты различных хинолиновых и пиридиновых оснований.

Пример 1. К 0 05 моль сульфата пиридина (из 8 мл пиридина и

2,7 мл Н $0+ с d 1,84) приливают

100 мл иэопропилового спирта и при перемешивании добавляют горячий насыщенный раствор 0,1 моль (7,6 r) тиоцианата аммония в изопропиловом спирте. Приливание первых капель этого раствора вызывает мгновенное появление осадка сульфата аммония °

После введения всего раствора тиоцианата аммония реакционную смесь нагревают до кипения и удаляют <садок сульфата аммония фильтрованием. Горячий фильтрат охлаждают до примерно

20 С и получают 11,2 г (81,2% от теории) кристаллов тиоцианата пиридина с т.пл. 99-101 C.

Пример 2. Смесь 0,05 моль серной кислоты (2,7 мл, 1 1,84), 0,1 моль одного из перечисленных ниже оснований .и 50 мл изопропилового спирта обрабатывают при перемешивании горячим насыщенным раство° ром 0,1 моль (7,6 r) тиоцианата аммония в изопропиловом спирте. Дальнейшую обработку проводят, как описано в пРимеРе 1. Выход выпавших из фильтрата кристаллов тиоцианатов

70-90%.

Получают тиоцианаты различных оснований.

Основание Тиоцианат, т. пл., С

2-Пик олин 73-74, 5

3-Пиколин 40,5-41,5

4-Пиколин 122,5-123

2,3-Лутидин 114-115

2,4-Лутидин 93,5-94,5

2,5-Лутидин 44-46

2,6-Лутидин 112,5-113 5

2,4,6-Коллидин 148,5-149,5

Пример 3. Иэ 11,8 мл хинолина и 2,7 мл H

35 Пример 4. Как в примере 3 получены следующие тиоцианаты бициклических органических оснований с выходом 80-90Ъ.

Основание Тиоцианат, т.пл., С

4р 2-Метилхинолин 143-145

4-Метилхинолин 123,5-125

Изохинолин 157-158

Во всех случаях количество основания в тиоцианате определяют титро45 ванием хлоРной кислотой в ледяной уксусной кислоте, количество тиоцианат-иона в соли — известным аналитическим методом.

По данным анализов все полученные соли имеют состав В HSCN> где

 — основание.

Применение предлагаемого способа позволяет получать тиоцианаты с выходами 70-90%. Способ универсален и пригоден не только для получения ин55 дивидуальных тиоцианатов, но и их смесей, что позволяет испольэовать его для утилизации отходов коксохимического производства.