Способ получения активных винилсульфоновых азокрасителей

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АКТИВНЬК ВИHI-ШСУЛЬФОНОВЫХ АЗОКРАСИТЕЛЕЙ сочетанием даазотированного 4-винилсульфоШ1Л-2-аминоанизола с 2-нафтол-6,8дисульфокиспотой , отличающийся тем,что, с целью повышения устойчивости красителей к свету и мокрым обработкам при расширении спектра цветовой гаммы, сочетанию подвергают смесь 2-нафтол-6,8-дисульфокислоты или.пиразопона общей формулы . тл гдеЯ - метил, карбоксил; 1 водород или хлор; положении 3 или 4, с М-ацил-1,8-аминонафтолдасульфокислотой обшей dbooMv.Tbi i НО инАе (Л а но. $0 где Ас - ацетил, бенэоиЛ; положении 3 или 4, при соотношении 1:9-9:1 соответстСО венно . ел О 35

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

09 {111) 3(511 С 09 В 62/507:

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н ABTOPCHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Н0

НО ЗНА н0,3

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3358553!23-05 (22) 30. 11. 81 (46) 15.03.84 Бкп. В 10 (72) А.Л.Поэнякевич, В.И.Мур,I-1.Г.Романова, В.И.Пономарева, Л.Н. Котлярова, P. В, Корнеева, Т. С. Яанилова и Т. П. Крючкова (53) 547.556.33(088.8) (56 ) 1. Патент ФР Г Р 95 3103, кл. 22 а, 1, опубли к. 1954.

2. Hostalап Fat bstoÍå аоГ ыо)1е.

Проспект фирьи Hoechst, Ное 4088, 19 75.

3. Автор ское свидетельство СССР

II 443898, кл. С 09 В 62/51, 1972 (прототип). (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ AKTHBHbIX ВИ11ИЛСУЧЬФОНОВ))Х АЗОКРАС)ПЕЛЕЙ сочетанием ди азотированного 4-винилсульфонил-2-аминоанизола с 2 "нафтол-6, 8" дисульфокислотой, о т л и ч а юшийся тем,что, с целью повышения устойчивости красителей к свету и мокрым обработкам при расширении спектра цветовой гаммы, сочетанию подвергают смесь 2"нафтол-6,8-дисульфокислоты или. пираз опона общей формулы

HC . C-3

3 где Я"- метил, карбоксил;

) г„)

SO/ -в положении 3 или 4, с М-ацил-1,8-аьынонафтолдисульфокислотой обшей дивмчлы где Ac — ацетил, бенэоил;

SO>H-в положении 3 или 4, при соотношении 1 9-9: 1 соответственно.

1079656 лы

НС С-В

Н0 ЗНА

КО,6 30sH

Изобретение относится к анилинокрасочной промышленности, в частности к способу получения активных винил сульфоновых азокрасителей, предназначенных для колорирования материалов из натуральных и синтетических полиамидных волокон, а также целлюлозных материалов и шелка.

Известны винилсульфоновые красители, окрашивакицие шерсть из нейтраль — 10 ных растворов. Синтез винилсульфоновых азокрасителей осуществляют путем щелочной обработки предварительно синтезированного метаплического комплекса (например, хромового) ф -суль- 15 фоксиэтилсульфоновых азокрасителей f1).

Недостатком этого способа является ограниченность цветовой гаммы индивидуальных красителей, среди которых красители алых и красных тонов щ обладают недостаточно высокой светостойкостью окраски (4 балла), Известен способ для получения алых активных винилсульфоновых азокрасителей с широкой гаммой цветовых оттенков, согласно которому производят смешение индивидуальных красителей (2).

Однако это связано с усложнением технологии, обусловленной сложностью З0 технологического оформления процесса, дополнительными энергозатратами и значительным пылением при этом порошков красителей.

Наиболее близким к предложенному по технической сущности является

35 способ получения активных винилсульфоновых азокрасителей сочетанием диазотированного 4-винилсульфонил-2аминоаиизола с 2-нафтол-6 8-дисульЭ

40 фокислотой (31.

Известный способ позволяет получить красители алых и красных тонов с недостаточно высокой устойчивостью к мыльным и мокрым обработкам, поту

45 и-.свету (4/3-41 4/3; 4/3 и 4 баллов соответственно ) . Кроме то го, спектр цветовой гаммы этих красителей ограничен.

Целью изобретения является повыше- "". ние устойчивости красителей к мокрым обработкам и свету при расширении спектра цветовой гаммы.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения активных винилсульйоновых азокрасителей сочетанием диазотированного 4-винилсульфонил-2-аминоанизола с 2-наф2 тол-6, 8-ди суль@оки слотой сочетанию подвергают смесь 2-нафтол-6,8-дисульфокислоты или пираэолона общей формуНОЗ где R - метил, карбоксил;

11ий - водород или .хлор, 5РЗ!! - в положении 4 или 4, с N-anna-1, 8- аькнонафтолди сульфокислотой общей формулы где Ас- ацетил, бензоил;

S0P- в положении 3 или 4, при соотношении 1: 9-9:! соответственно.

Пример 1. К охлажденной до 5ОС суспензии .. 3,58 r 59,5Ж-ной пасты 4-винилсул фонил — 2-аминоани зола (О;01 r-моль) и 40 мл воды прибавляют 6,3 мл 4 н. раствора соляной кислоты и диаэотируют 5,0 мп

2н. раствора нитрита натрия по мере исчезновения азотистой кислоты. Перед сочетанием избыток азотистой кислоты снимают сульфаминовой кислотой. 0,42 r 86K-ной 2-нафтол-6,8ди".ульфокислоты (0,00105 г-моль) растворяют в 5 мп воды и 0,4 мп 2 н. раствора соды при рН 7,5-8,0, прибавляют

45 мп раствора М-ацетил-1,8-аминонафтол-4, 6-ди сул ьфо ки сл оты, полу че иной ацетилированием 3,53 г 927.-ной

-1, 8-амлнонафтол-4, 6-ди сул ьфо кислоты (0,0095 г-моль) уксусным ангидридом обычным способом, перемешивают и к полученному раствору смеси азосоставлякцих йрибавляют в течение 1015 мин раствор диаэосоединения, поддерщ4вая рН во время сочетания 6+0,5 прибавлением раствора соды. Продолжительность реакции 80 мин.

Раствор красителя высушивают обычным способом при 40-60 С или о в сушилке кипящего" слоя. Вес сухого красителя 10,4 r.

Полученным кр асителем окрашивают шерстяное волокно или ткань при мо3 1079 дуле 1:50. Дпя этого образец материала обрабатывают 10 мин при 40 С в растворе, содержащем 5-10 глауберовой соли, l выравнивателя неионогенного характера, 3-5Х уксусной кислоты (рН 5) . Затем вводят растворенный краситель, окрашивают 10 вин при этой температуре,далее в течение 60 мин нагревают красильньпr раствор до кипения и !О красят 45-60 ьын, охлаждают до

80 С, вводят раствор аммгака до о рН 8-8,5, обрабатывают 10-15 вин, промгвают теплой водой и сушат.Получают окраску красного цвета с сине- 15 ватым оттенком с хорошими показателями устойчивости окрасок к мокрым обработкам (5 баллов) и свету (5 баллов) .

Пример 2. Диазосоединение 2О получают, как описано в примере 1.

2,11 r 86X-ной 2-нафтол-6,8-дисульфокислоты (0,0053 г-глоль) растворяют в 25 мп воды и 2,0 мл раствора соды при рН 7,5-8,0, прибавля- 25 ют 25 мп раствора N-ацетил-1,8-амннонафтол-4-pg сульфокислоты, полу./ ченной ацетилированием 1,96 r

92 .-ной 1,8-аминонафтол-4,6-дисульфокислоты (0,0053 г-моль) уксусным ангидридом обычным способом, перемешивают 10 мин и далее сочетагот. и сушат, как описано в примере 1. Получают 10,8 г сухого красителя.

Полученным красителем окрашивают натуральный шелк при модуле 1:50.

В красильный раствор вводят растворенный краситель и 10 г/л глауберовой соли. Крашение начинают при 4О

20 С, через 30 мин добавляют еще о

20-30 г/л глауберовой соли и температуру постепенно в течение

20-30 мин поднимают до 70-80 С.ПроО должают кращение при этой температуре в течение 15 мин, затем в красильный раствор постепенно вносят

I раствор кальцинированной сода из расчета 2 г/л и продолжают крачение еще 40 мин. После этого ткань промгвают теплой водой и обрабатывают раствором олеинового мала при

60 С и модуле ванны 1:50 в течение

О

l5 мин. Далее следуют промавка и обработка в растворе уксусной кислоты,(0,6 мп ледяной уксусной кислоты в I л раствора ) в течение

5 мин при комнатной температуре для

656 придания блеска. Затем ткань отжимают и сушат.

Получают окраску ярко-красного цвета с синеватым оттенком с хорошист показателями устойчивости к мокрым обработкам (5 баллов) и свету (5 баллов).

Пример 3. Диазосоединение получают, как описано в примере

3, 8 r 86X-ной 2-нафтол-б, S-дисульдюкислоты (0,0095 г-моль) растворяют в 45 мп воды и 3,6 мп 2 н. раствора соггьг при рН 7,5-8,0, прибавляют 5 мп раствора й-ацетнл-l,8аминонафтол-4,6-дисульфокислоты, полученной ацетилированием 0,39 r

92 -ной 1,8-аминонафтол-4,6-днсульфокислоты (0,00105 r-моль) уксускгм ангидридом обычным способом, перемешивают 10 мин и далее сочетают и сушат, как описано в примере l. Получают 10,1 г сухого красителя.

Полученным красителем проводят печатание натурального шелка .На ткань из натурального шелка наносят печатную краску, содержащую в 1 кг 30 r красителя апьгииата натрия (10 -ного), 10 г лудигола, 15 г бикарбоната натрия, сушат, подвергают обработке в зрельнике в среде насыщенного пара 15 мин при

102-103 С,промгвают холодной воо дой, а затем теплой водой и обрабатывают растворяем олеинового мала (7,5 г/л в пересчете на 40 -ный про" дукт) при 60 С и модуле l 50 в течение 15 мнн. В заключение ткань промгвают и обрабатывают в растворе кислоты(0,6 мп ледяной уксусной кислоты в 1 л раствора) в. течение 5 мнн при комнатной температуре, отжимают и сушат.

Получают окраску алого цвета с желтоватым оттенком и хорошими показателяпи устойчивости к мокрым обработкам (5 баллов) и свету (5 баллов).

Пример 4. Диазосоединение получают, как описано в примере 1.

0,37 r 72,6X-ного I-(4-сульфофенил)3-метил-5-пиразолона (0,00105 r-моль, растворяют в 3 мп воды и 2 мп 2 н. раствора соды при рН 7,0-7,5,прибавляют 45 мп раствора Ч-ацетил, 1, 8-аьянонафтол-4, 6-ди сульфоки слоты, полученной ацетилированием 3,53 г

92 -иой 1, 8-аманонафтол-4,6-ди1 0 796

Диаз о со ст ав ляющая, мол ь

Пример

N-Бензоил1,8-аминонафтол-4,6дисульфокислота

Я-бензоил1, 8-ам нон афтол-4, 6дн сульфокис— лота

И-Лцетил-1,8-амико- . нафтол-3,6дисульфокислота

2-нафтол-6,8-дисульфокислота

0,0079

0,0027

0,0084

0,0074

0,01

0,0031

0,0063

0,0042

0,0031 юе

Ф сульфокислоты (0,0095 r-моль) уксусным ангидридом обычным способом, перемешивают 10 мин и далее сочетают и сушат, как описано в примере 1.

Получают 9,4 r сухого красителя. 5

Полученным красителем окрашивают хлопчатобумажную ткань. Ткань пропитывают раствором, содержащим в

1 л, r: краситель 15; мочевина

100, смачиватель НБ-1, кальцинированная сода 20 ° Затем отжимают на ппюсовке до увеличения массы ткани на 807 по сравнению с массой воздушно-сухой, сушат при 70 РС. После сушки окрашенную ткань подвергают 15 эапариванию насыщенным паром в эрельнике при 101 — 103 С в течение

3 мин, промывают в холодной проточной воде до бесцветных промывиых вод, в кипящей дисциллироваиной во- 2О де при модуле ванны 1:30 в течение

15 мин, обрабатывают при кипении

15 мин раствором неионогенного моющего препарата (2 г/л) или олеинового выла (раствор 7,5 r в пере25 счете на 40Х-жуй продукт) при модуле ванны 1:30, промывают в теплой и холодной проточной воде, отжимают и сушат, Краситель окрашивает хлопчатобумажную ткань в красный цвет с синим оттенком с хорошими показателямю устойчивости к мокрым обработкам (5 баллов) и свету (5 баллов).

Пример 5. Диазосоедииение получают,как описано в примере 1.

1,85 r 72,6%-ного 1-(4-сульфофенил)r 35

3-метил-5-пиразолона (0,0053 г"моль) растворяют в 15 мп воды и 10 мл 2 н. раствора соды при рН 7,0-7,5, прибавляют 25 мл раствора N-ацетил1, 8- ами ион афтол-4, 6-ди сульфо ки сл оты, полученной ацетилированием

1,96 г 927-ной 1,8-аминонафтол-4,6дисульфокислоты (0,0053 г-моль) уксусным ангидридом обычным способом, перемешивают 10 мин и далее сочетают и сушат,как описано в примере 1. Получают 9,8 г сухого красителя. Крашение проводят,как описано в примере 1. Получают окраску алого цвета с хорошими показателями устойчивости к мокрым обработкам (5 баллов) и свету (5 баллов).

Пример 6. Диаэосоединение получают, как описано в примере 1.

3,33 г 72,6Х-ного 1-(4-сульфо1 фенил) -3-метил-5-пир аэолона (0,0095 г-моль) растворяют в

27 мл воды и 18 мл 2 н.раствора соды при рН 7 0-7,5,прибавляют 5 мл раствора М -ацетил-1,8-аминонафтол4, 6-ди сул ьфо хи слоты, полученной ацетилированием 0,39 r 92K-ной

1, 8-аминонафтол-4, 6-ди сульфоки слоты (0,00105 r-моль) уксусным ангидридом обычным способом, перемешивают

10 мин и далее сочетают и сушат,как описано в примере 1. Получают 9,9 r сухого красителя. Крашение проводят,как описано в примере 1. Получают окраску золотисто-желтого цвета с хорошиьы показателяьи устойчивости к мокрым обработкам (5 баллов) и свету (5 баллов) .

1 В аналогичных условиях получены красители с другими аэосоставлякк1ими (см. таблицу).

Лэосоставляющая, моль

1079656

Продолжение таблицы

Светопрочность зосоставляющая, моль

Ивет выкрас

t/

2-Хлорульфоил-3ил-5I

1- (3-Сульфофенил-3карбокси-5 пиразолон 1" (2,5Дихлор4-сул ьфофенил)3-метил-5-пиразолон окрасок на шерс"ти, балл азолон

Кр асный

9

10 0,0042

0,0063

0,0074

Составитель Т. Калинина

Техред Л. Коцюбняк Корректор А. Зимдкосов

Редактор Т.Веселова

Заказ 1356 /24 Тираж 634

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

1 13035, Иосква, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Подписное

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Как следует,из примеров, пред-. ложенный способ позволяет получить красители, окрашивающие натуральные волокна в алый и красный цвета различных оттенков, с повышенной устойчивостью окрасок к действию света (на 1 балл) и мокрым обработкам (на 1-1,5 баллов).

Кроме того, пр дложенный способ позволяет получить красители алого и красного цвета в широком диапазоне оттенков, при этом отпадает необходимость применения отсутствующих в промышленности промежуточных продуктов. Предлагаемый способ также позволяет получать смесовые красители непосредственно на предприятиях, выпускающих активные кра- . сители, без существенных затрат на дополнительное оборудование и энергозатраты, необходимые при сме30 шенин порошков индивидуальных красителей, варьировать оттенки красителей путем сочетания с двумя или более азосоставпяющииа и сократить затраты на мероприятия.по охране труда, связанные с пылением порошков красителей при их смешивании.