Способ получения 2-/2-алкен-1-ил/бензимидазолов

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-

СООЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (19) (11) ЗЮ() С 07 D 235 08

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ABTOPCHOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ

3i ñï -(н-с-к г и

Н к

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21 ) 3534523/23-04 (22) 06.01,83 (46)23.03.84. Бюл. Р 11 (72)М.В. Кормер, Е.A. Соколова, С.Е. Толчинский, И.А. Маретина и A. A. Петров (71)Ленинградский ордена Октябрьской

Революции и ордена Трудового Красного Знамени технологический институт им. Ленсовета (53)547.785.5.07(088.8) (56)1. Есаян З.В., Манучарова Л.A.

Татевосян Г.Г. Синтез производных

ЗН-пирроло(1,2-()бензимидазола.

Армянский химический журнал, 1972, ХХУ, Р 4, с. 345. (54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-(2-АЛКЕ"-1-ИЛ)БЕНЗИМИДАЗОЛОВ общей формулы где  — Н, В -СН3 или В„=В -ГК

1 о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, -фенилендиамин подвергают взаимодействию с 1-диалкиламино-3-алкен— 1-ином общей формулы где R и R2 имеют укаэанные значения, в присутствии каталитических количеств серной кислоты при кипячении в серном эфире.

108116 3

Тираж 410 Подписное

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул„Проектная, 4

Изобретение относится к. способам получения новых 2- (2-алкен-1-ил )-бензкмидаэолов общей формулы

Н

Rp

TpF- B = Н, Н =ОН илк Н., = которйе могут найти примзненйе в качестве биологически активных ве- )(j ществ, так как изнестно, что производные бензимидазола с непредельнымфрагмецтом в боковой цепи обладают биоло гиче с кой активностью.

Известен способ получения 2- (3-хлор-2- бутен-1-ил ) бензимидазола вз аимодейст вием о -фенилендиамина с у -хлоркротононой кислотой при кипячении H 4 ti., co32<ной кислоте

100вС в течение 3 L1 j.

Однако в этом методе используются

3-алканкарбононые кислоты, малодоступные и легко изомеризующиеся н

2-алкенкарбононые кислоты. Метод треб)/ет приме!!енкч нысОких температур и концентрированной минераль !ой кислоты и не поз воляет получить описываемые соединения.

Цель изобретения — получение новых произ водных 6 ен зимидаз ол а, которые могут найти применение в качестве биологически активных веществ.

Эта цель достигается предлагаемым способом получения соецинений общей формулы

° °

Н„ -(. H — РН-С-*3. ъ, H

Жг гце R = H, B>=OH3 или H„=H =ОН-, 2 *3 заключающимся в том, что в -фенклендиамкн подвергают взаимодействию с 1-диалккламино-3-алкен-1-ином общей формулы

p)

0 =СИ-С =С- !(Ф Н ) i

45 и где Н 1 и Н2 имеют указанные значения, при кипячении в серном эфире в присутствии каталитическкх количестн серной кислоты.

Пример 1. Синтез 2-(2-бутен-1-ил ) бенз амидазола (1 ь ).

3, 2 г (О, 024 моль ) 1-диэтиламино-3-пентен-1-ина приливают по каплям к раствору 2,6 г (О, 024 моль) в-фе- 55 нилендиамина н 50 мп абсолютного эфира. Добанляют 1 каплю 5Ъ-ного раствора серной кислоты н диоксане.

Реакционную смесь кипятят 1 ч при перемешивании. Об окончании реакции 60 свидетельствует исчезновение полосы

2200 см 1 в HI-спектре, соответствуюВНИИПИ Заказ 1470/30 щей валентным колебаниям тройной снязи исходного инамина. Эфир удаляют н вакууме водоструйного насоса.

Оставшееся масло нагревают в вакууме (Т-50 С, Р=0,5 мм рт.ст. ) в течение 5 мин.Наблюдается отщепление диэтиламина, который собирают в ловушке, охлаждаемой сухим льдом B ацетоне, В оставшуюся после отгонки диэтиламина массу добавляют эфир.

При охлаждении реакционной смеси выделяют кристаллический осадок светло-коричневого цвета. Осадок отфильтровывают и промывают эфиром.

Получают 2,8 г (,69,4Ъ от теоретического ) соединения 1в!. Продукт перекристаллкзовывают нз метанола. Т.пл.

137 С (c разложением

Найдено, Ъ". С 76, 50 76, 37, Н б, 90;

С !-! Н Н

Вычислено, Ъ: C 76, 74; Н б, 98; !! 16, 28,.

С холодным спиртовым раствором пикриновой кислоты образует пикрат

Т.пл. 151 С.

Найдено,Ъ: C 50,48; Н 4,02," I< 16,86.

С17 Н 1 !, О !.

Вычислено,o: С 50,87; Н 3,74;

)! 17,46„

П р и « е р 2. Синтез 2-(3-метил-2 — бутен-1-ил ) бензимидазола (Ib) .

Синтез проводят по описанной методике из 3, б r (О, 024 моль ) 1-диэтиламино-4-метил-3-пентен-1-ина и 2,6 г (0„024 моль) о -фенилендиамкна. Выход 3,2 г (71,7Ъ от теоретического) Т.пл. 139 С (с разложением, метанол ).

Найдено„Ъ: С 77,28 77,25, H 7,32

7,.41) N 15,00 14,97.

С,,Н,+I.Z.

Вычислено,-C 77,42;Н 7,53;Н 15,05.

Строение соединений формулы подтверждено данными спектроскопии ПМР. В спектре ПМР 2-(2-бутен-1-кл)бензкмидазола непредельному

)) R 8 С фрагменту CH CH-CH-CH принадлежат

3 2 следующие сигналы: сигнал протонон метильной группы Н представлен дублетом о 1„72 м.д., метиленонсй группе протонов Нв соответствует дублет в " 3, 52 м.д., 7 в= 7 Гц, нинильным протонам Н ц и Н g принадлежит мультиплет в 5,33-5,87 м.д. Сигналы ядер водорода бензольного кольца представлены мультиплетом d" 8,9-7,6 м.д.

Таким образом, предлагаемый способ синтеза соединений общей формулы I характеризуется простотой, доступностью сырья, высокими выходами целевых продуктов, которые могут найти применение в качестве биологически активных веществ.