Способ крашения или печатания целлюлозосодержащих текстильных материалов

 

1. СПОСОБ КРАШЕНИЯ ИЛИ ПЕЧАТАНИЯ ВДЛЛЮЛОЗОСОДЕРЖАЩИХ ТЕКСТИ1ЬНЫХ МАТЕРИАЛОВ.анионными красителями с использованием высокотемпературной фиксации, отличающийся тем, что текстильный материал обрабатывают перед крашением или печатанием , или в процессе этого четвертичным аммониевым соединением общей Формулы. 13 f n-Mj-O7ТУлч: ,.4./ Is бйБЛИ.ОТ. т-(сн2) где X -анион сильной неорганической или органической-кислоты;. Y ft -атом галогена; -3, 4 или 5; ,- - водород, C -Cj-алкип или C -Cj-гидроксиалкил; К- - С -С/-алкил или С -С -гидроксиалкил , С,-С -арнл или С J-C 2 алкиларил, и веществом, отщепляющим аммиак на стадии термической фиксации при 180230°С . 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве вещества , отщеш1яюще,гр аммиак, используют гексаметилентетрамин или карбонат аммония.

СООЭ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (1% . (11) ЗсЮР06 P 5

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ABTOPCHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Т-(СН )п- М- R Х

I 3

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЭОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (89) 214180 ЧССР .:(21) 777)849/28-05 (22) 08.06.81 (3 1) PV 5030-80 (32) 16.07.80 (33) ЧССР .(46) 23.03.84. Бюл. № 11 (72) Дворски Драгомир, Чержовски Карел и Соха Яромир (ЧССР) (71) Выскумный устав эушлехтоваций (ЧССР) (53) 678.029.82(088.8) (54)(57) 1. СПОСОБ КРАПЕНИЯ ИЛИ ПЕЧАТАНИЯ ЦЕЛЛЮЛОЗОСОДЕРЖАЩИХ ТЕKCTHJIbHbIX МАТЕРИАЛОВ.анионными красителями с использованием высокотемпературной фиксации, отличающийся тем, что текстильный материал обрабатывают перед крашением или печата" нием, или в процессе этого четвертичным аммониевым соединением общей формулы где Х вЂ” анион сильной неорганической или органической кислоты;

Y - атом галогена; и - 3, 4 или 5;

R и К вЂ” водород, С1-С >-апкил или

С -С -гидроксйалкил;

К " C -С -алкил или С -С -гид2 6 6 роксиалкил, С -С„-арил или

С -С 12-алкиларил, и веществом, отщепляющим аммиак на стадии термической фиксации при 180230 С.

2. Способ по и. 1, о т л и ч а— ю шийся тем, что в качестве вещества, отщепляющего аммиак, используют гексаметилентетрамин или карбоиат аммония.

1081252 3

Изобретение относится к способу крашения или печатания целлюлоэосодержащих текстильных материалов с использованием высокотемпературной обработки и четвертичных аммониевых соединений.

Крашение и печатание целлюлозосоцержащих. текстильных материалов с применением четвертичных аммониевых соединений формулы

t0 явилось в последнее время предметом интеНсивных технологических исследований, результаты которых включены в ряд изобретений. Преимущества использования этих соединений выражаются в повышении степени использования красителей, повьппении устойчивости окраски, в частности к мокрым обработкам (заявка ФРГ У 2653418, кл. Р 06 P 5/22, 1978).

В качестве таких соединений использовались соединения, содержащие эпоксидную группу, хлоргидридную группу, а также соединения с активным галогеном, связанным с двухчленной углеродистой цепочкой, Эти соединения реагируют с целлюлозой при; температуре свыше 180 С в присутствии веществ, освобождающих аммиак. В йзобретении показано, что при тех же условиях эффективны и четвертичные амины с активным,галогеном, связаннь1м с трехчленной и пятичленной углеродис той цепочкой, т.е. соединения общей формулы

55 где Х вЂ” анион сильной неорганической или органической кислоты;

У вЂ” атом галогена; п — 3, 4 или 5;

Ri + !

СН - СН-0HZ-И Kg С1 1

О 3 где К„, R,,R являются алкилами, +

en - eH-сК;а- К, с,—

2 и Ы к,

R R — водород, С„-С -алкил или

С -С -гидроксйалкил;

R — С - - -алкил или С -С -гидро2 1СЬ

1 6 ксийлкил С С 1 ъ арил или

С -С 12-алкиларил.

Указаннйе новые четвертичные аммониевые соединения используют в процессе крашения или печатания текстильных материалов, содержащих целлюлоэные волокна, особенно смеси целлюлоэных и полиэфирных волокон, при котором целлюлоэные волокна окрашиваются анионными красителями с применением высокотемпературной фиксации.

Перед крашением или йечатайием или после него текстильный материал

I обрабатывают четвертичным аммониевым соединением общей формулы (III) и вевеществом, отщепляющим аммиак на стадии термической фиксации при 180

230 С.

Соединения данного типа реагируют с целлюлозой в присутствии веществ, освобождаюших аммиак при температуре свыше 180 С с образованием ковао лентной связи. Таким веществом, преимущественно, является гексаметилентетрамин и карбонат аммония °

Было установлено, что на реакцию не влияет присутствие анионных красителей и других вспомогательных веществ, таких, как ингибиторов миграции и загустителей. Этим самым . предлагаемые соединения, преимущественно отличаются от соединений общей формулы (I) и (II).

Предлагаемый способ можно использовать также для крашения смесей целлюлозных и полиэфирных волокон анионными и дисперсными красителями.

Одновременно при термофиксации дисперсного красителя на волокнистом по лиэфирном материале осуществляется реакция между предлагаемым соединением. и целлюлозой. Наряду с этим четвертичная аммониевая группа связывает анионный краситель. Благодаря тому, что в составе красильной ванны или печатной пасты отсутствует щелочь, не происходит ухудшение устойчивости красильных ванн или печатных паст и наряду с этим степень использования дисперсного красителя полиэфирной составляющей материала высокая, Для крашения целлюлозного волокна целесообразно использовать субстантивные,,активные, кислотные и металлокомплексные красители.

1081252

Для предлагаемого способа крашения или печатания являются особенно предпочтительны такие соединения формулы (3), у которых 7 является атомом хлора или брома и Р и R являются метильными группами.

В качестве анионов Х могут быть использованы анионы неорганических кислот, например хлорид, бромид, сульфат, фосфат, а также анионы органи- 10 ческих кислот, например анионы ароматических, а также алифатических сульфокислот, таких, как бензолсульфонат, р-толуолсульфонат, метансульфонат или

° этансульфонат, анионные остатки ал- 15 килэфиров неорганических кислот, например метосульфата или этосульфата.

В качестве соединений формулы (3) могут быть использованы следующие соединения: N (5-хлорамил)-N,N,N-триметиламмонийхлорид; N (З-.хлорпропил)-N,N,N-триметиламмонийбромид;

И (4-бромбутил)-N,N-диэтил-й-бензиламмонийхлорид; N (З-бромпропил)-N,N-диметил-N-этиламмонийсульфат °

Данные соединения получают по известной реакции, например квартернизацией третичных аминов дигалогеналканом, согласно схеме:

30

35 где значения R,R>, P>, Y, т соот40 ветствует общей формуле (3) .

Предлагаемый способ пригоден для крашения пряжи лент, а также целлюлозосодержащих текстильных материалов — тканей, трикотажных полотен или холстов, материалов из смеси целлюлозного волокна с полиэфирным, полиакриловым или триацетатным волокном.

Предлагаемый способ крашения или печатания особенно пригоден для анионных красителей — прямых, реактивных и кислотных красителей. Данные красители описаны в "Колор Индексе", 3 издание 1971. Применение этих красите- 55 лей приводится в примерах.

При обработке волокон соединениями формулы (III) текстильный материал печатают или пропитывают красильной ванной, содержащей соединение формулы (III) в количестве 5-100 r..кг 1.

1 преимущественно 10-60 г;кг ", и вещество, отщеппяющее аммиак, в количестве 5-100 r.êã "от веса красильного состава.

Печатная паста содержит известные загустители, например галактоманан, альгинат, карбоксиметилцеллюлозу, гидроксиэтилцеллюлозу, крахмал. натуральный каучук.

Текстильный материал пропитывают составом на основе четвертичного аммониевого соединения и вещества, отщепляющего аммиак, при отжиме до 60100Х. После сушки при 70-140 С проводят термофиксацию обработкой сухим теплом или перегретым паром в течение 1-15 мин при 180-230 С.

После фиксации текстильный мате" риал окрашивают аннонными красителями. Для этого возможно использовать

Og все известные периодические, полунепрерывные или непрерывные методы крашения, пригодные для данного текстильного материала, Преимущественным использованием предлагаемых соединений является такое, при ко гором в состав красильной ванны вводят анионный краситель— прямой, реактивный или кислотный краситель. При тех же технологических условиях одновременно стабилизируется также краситель, Степень использования красителей является высокой; при выборе пригодных условий возможно добиться полного использования красителей, что (особенно у реактивных красителей) является ценным с экономической точки зрения. При использовании субстантивных красителей можно достигнуть степень устойчивости окраски, которая по большинству показателей соответствует дорогостоящим реактивным, индигозолевым и кубовым красителям.

В зависимости от концентрации соединения общей формулы (III) яркость окраски может меняться; это явление может использоваться при набивке ysoров пастами, содержащими данное соединение, и при последующем крашении анионными красителями. Эффект, полу" ченный в результате набивки пастами с различной концентрацией предлагаемых четвертичных аммониевых соединений возможно еще далее усилить путем!

081252

Пример 1. Предварительно

Отделанную хлопчатобумажную ткань о пропитывают на плюсовке при 20"25 С с отжимом 80X"íîé водной ванной, ко- 40 торая содержит 30 г,.л "N (5-хлорамил).

-N,N,N-триметиламмонийхлорида и

20 r.ë гексаметилентетрамина.

Пропитанную ткань подвергают сушКе горячим ВОздухом на сушильнОЙ ман 4 сарде при 100-110 С и термофиксации при 200 С в течение 60 с.. Обработанную таким образом ткань окрашивают на джиггере красителем Прямый синий, К.И 107 с концентрацией 2Х от веса ткани. Краситель на джиггере дозируют, а при 30 С, после чего процесс"- крашения: продолжают в 2 прохода при 30 С, 2 прохода при 60 С, и 4 прохода при о

90 С. Далее следует промывка теплой и холодной водой известным процессом на джиггере. Получают яркую синюю ок- раску с очень хорошей устойчивостью, особенно, к мокрым обработкам и свеиспользования определенных красителей.

Благодаря отличной фиксации красителя, при предлагаемом способе крашения и набивки сокращается продолжи- 5 тельность крашения, причем промывные ванны после крашения остаются почти чистыми. Вследствие этого существенно улучшается чистота сточных вод.

Четвертичные аммониевые соединения 10 общей формулы (Ш) врзможно использовать также для дополнительного улучшения устойчивости окраски и набивки.

По существу, имеется ввиду новый процесс стабилизации анионнЫх красителей.15

Процесс осуществляется таким способом, что текстильные материалы пропитываются водной ванной, содержащей четвертичное аммониевое соединение общей формулы (Ш) и вещество, отщепляющее аммиак при термофиксации, например гексаметилентетрамин, карбонат аммония. После сушки при 70;

140ОГ следует фиксация перегретым паром или горячим воздухом при 180- 25

230 С В течение 1-15 мин. Стабилизованный текстильный материал промывают и сушат. Обработанный таким образом текстильный материал характеризуется улучшенной устойчивостью окрас 30 ки, особенно к мокрым обработкам и свету.

Красители, использованные в примерах известны по "Колор Индекс", 3 издание, 1971, том 4.

35 ту. Степень использования красителей на джиггере очень высокая, вследствие чего краситель из ванны практически полностью используется, Аналогичный результат достигают при использовании в красильной ванне иных прямых красителей, например:

Прямого желтого К.И. 28; Прямого желтого К.If. 29; Прямого оранжевого К.И., 39; Прямого красного К.И. 80;.Прямого красного К.И, 76; Прямого фиолетового

К.И. 48; Прямого фиолетового К.И. 46;

Прямого синего К.И. 106; Прямого сине го К.И. 71; Прямого синего К.И. 78;

Прямого синего К.И. 86; Прямого зеленого К,И. 28; Прямого коричневого

К.И. 103; Прямого коричневого К,И.

218; Прямого черного К.И. 56, Аналогичный результат достигают также применением следующих четвертичных аммониевых соединений, напри-. мер: N (4-бромбутил)-N,N-диэтил-N-бензиламмонийхлорида; N (3-бромпропил)-N,N-диметил-N-этиламмонийсульфата, Аналогичный результат достигают при использовании карбоната аммония вместо гексаметилентетрамина.

Пример 2. Предварительно отделанную ткань из смеси 673 хлопка и ЗЗЖ вискозного штапеля печатают пастой, содержащей: 25 r N (3-хлорпропил)-N,N,N-триметиламмонийбромида; 20 г Реактивного красного К.И. 2;

20 г гексаметилентетрамина; 60 r альгината натрия, 47."ного водяного раствора; 875 r воды.

Печатание и сушку проводят с использованием известного процесса техники шаблонной печати. После сушки ткань стабилизируют горячим воздухом при 205оС в течение 60 с. Далее следует обычная промывка и обработка мыльным раствором. Полученная набивка отличается очень хорошей устойчивостью, особенно к мокрым обработкам и высокой степенью использования красителей. Аналогичный результат достигают при использовании в печатной пасте иных активных красителей, например: Реактивного желтого К.И, 3;

Реактивного желтого К.И. 2; Реактивного оранжевого К.И. 12; Реактивного оранжевого К.И. 5; Реактивного оранжевого К,И. 13; Реактивного красного

К,И. 24; Реактивного красного К.И.

45; Реактивного красного К.И. 31;

Ф

Реактивного фиолетового К.И. 1; Ре108

Составитель Т. КалининаРедактор Г. Волкова ТехредМ.Надь Корректор,JI. Пцлипенко, Тираж 456 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, >Х-35; Раушская наб., д. 415

Заказ 1486/25

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 активного синего К.И. 5; Реактивного синего К.И. 13; Реактивного зеленого К.И. 8; Реактивного коричневого К.И. 2; Реактивного черного К.И. 8.

Аналогичный эффект достигают и при использовании четвертичных аммониевых соединений: N {3-хлорпропил)-N,N,N-триметиламмонийбромида, К (3-бромпропил)-N,N-днметил-N-этиламмонийсульфата.

Аналогичный результат достигают путем использования карбоната аммония вместо гексаметилентетрамина.

Пример 3. Ткань из вискозного штапеля, окрашенную красителем (ПрямьпЪ оранжевый К.И. 39, пропитывают йри температуре окружающей среды водной ванной, содержащей 20 г л 1 N (4-дромбутил)-N,N-диэтил-N-бензиламмонийхлорида и 15 r.л "карбоната аммония.

Пропитанную ткань подвергают суш" ке и термофиксации при 190 С в течео ние 90 с. После фиксации ткань промывают обычным процессом в расправку теплой и холодной водой и сушат.

Получают окраску, отличающуюся очень хорошей устойчивостью, особен1252 8 но к мокрым обработкам. Данный.лро"

:цесс является очень пригодным для улучшения устойчивости окрасок пря.мыми красителями с помощью известных

5 приемов.

Аналогичный эффект достигают при использовании следующих четвертичных аммониевых соединений: К (2-бромэтил)-N-гидроксиэтил-К,N-диметиламмонийметосульфата; К (2-хпорэтил)-N,N,N-триметиламмонийбромида;

N (З-хлорпропил)-К,N,N-триметиламмонийбромида; К (З-бромпропил)-N,N-диметил-К -этиламмонийсульфата; !

К (2-хлорэтил) -К,N,N-триметиламмоний; сульфата; К (2-бромэтил)-N,N äèìåòèë-К-гидроксиэтиламмонийацетата.

Такой же результат достигают при использовании гексаметилентетрамина вместо карбоната аммония. !

Признано изобретением по результатам экспертизы, осуществленной Ведомством по изобретательству Чехословацкой Социалистической Республики.